ACÉTATE DE MÉTHYLE CONJUGUÉ
TRATION a — — —#— DATE MEN VS © catalyseur | RS EEE K35 2 re PNR K35 “ Res K35°105 | K25°10* K3 K35°10 K25°10 KA N/2 768 326 2,36 899 393 22) (0,998 N) N/10 159 67,1 2,35 174 75,6 2,32 N/20 80,54| 33,9 2,37 85,4 37,0 2,30 N/40 419341047705 2,34 44,1 18,5 2,38 N/100 16,8 7 la DEO 18,4 7,50 2,4 N/200 10,73| 4,45 2,40 8,65 3,74 2751 N/400 5,24 » » 4,55 » »
At 20 Vus ATOME Km 35 — 2,372 Km 35 — 2:38 TABLEAU VI BRATION SACCHAROSE SIUPLE NACCHAROSE CONJUGUE du CE CT D R OR N . — catalyseur RS A] DE K35 RER ee K35 di PA A K5 He he KZ N/2 1832 483 3,80 1602 393 3,82 (0,998 N) N/10 298 78,00 3,81 280 74 3,79 N/20 149 40 ,00 312 143 S4 3,81 N/40 745 19,30 3,88 68,4 179 3,82 N/100 28,88 | 7,60 LV 277 0 TN 3,85 N/200 1441 3,83 542 15,10 3,92 3,85 N/400 7,243 » » 8,86 » »
Courbes comparées des vitesses d'hydrolyse
RS
Simples et conququées a
aciqc.
de l'a
GE
ee ee TINAUIL
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Ô CEE AT Re 0h
Dans la figure n° 4, nous avons porté en abscisses les valeurs de la normalité du catalyseur, en ordonnées, celles des constantes de vitesses multipliées par 105, On obtient de cette façon un système conjugué de courbes pour les hydrolyses des corps simples et conjugués.
Ce système montre l'allure générale du phénomène. On voit dans chacun des cas étudiés le parallélisme de la décroissance des réactions simples et conjuguées, en fonction de la dilution du catalyseur, jusqu'à un point minimum, d'activité catalytique, à partir duquel l'effet mutuel des deux réactions conjuguées est inversé par rapport aux réactions simples et tend avec la dilution du catalyseur vers une limite sensiblement de même valeur pour chacune des réactions.
Pour mieux faire ressortir la valeur et l'influence réciproque des réactions simples et conjuguées aux dilutions moyennes et aux dilutions faibles du catalyseur, nous avons porté dans les graphiques des figures 5 et 6, les temps exprimés en heures, en abscisses, et les valeurs de log. a/a — x, en ordonnées.
Ces graphiques montrent :
1° les variations des constantes de vitesse simples et ‘conjuguées de l’éther-sel et du saccharose ;
2 le changement de sens de la variation déjà observée dans la courbe n° 4 avec la solution centième normale du catalyseur, à partir de laquelle on constate, ainsi qu'il a déjà été dit, une inversion générale du phénomène qui se vérifie pour la dilution N/400 du catalyseur aux températures auxquelles ces vitesses de réaction ont été étudiées ;
3 Si l’on compare entre eux les deux graphiques, on voit que les variations observées sur l’un ou l’autre des
deux systèmes sont de valeurs sensiblement égales et de signes contraires.
Hydrolyse de l’acétate en présence d’un corps neutre. Les résultats expérimentaux précédemment acquis, nous ont amené à rechercher quel pouvait être le mode d'action du sucre par rapport à l’acétate de méthyle, dans les hydrolyses conjuguées, et à déterminer si cette action est due à son volume propre, à l’état solide, ou à son volume en solution. Pour celà, nous avons effectué à un certain nombre de concentrations du catalyseur, l'hydrolyse de l’acétate de méthyle en présence de corps neutres. Nous avons pris, soit une solution de saccharose à 20 % (0,585 M) à laquelle nous avons préalablement fait subir l'hydrolyse, en milieu étanche, pour éviter toute perte de liquide, soit une solution de mannite (0,585 M) de même concentration moléculaire que la solution de saecharose.
Les résultats de ces expériences sont rapportés dans les tableaux ci-dessous :
