VIII. - CHIMIE APPLIQUÉE A LA PHARMACIE

Mémoire sur le cyanure double de potassium et de cuivre^ suivi

d'un procédé nouveau pour doser Vacide cyanhydrique dans

les liquides qui le renferment.

(Mémoire lu à l’Académie de Médecine le i- février 1869. Journal de Pharmacie et de Chimie, t. XXX, p. 168.)

L’auteur commence, dans ce Mémoire , par étudier l’action qui s’exerce entre le cyanure de potassium et le sulfate de cuivre : le sel double qui provient de cette action, bien que renfermant aôpour 100 de cuivre, est complètement incolore, et l’ammoniaque peut être versée dans sa dissolution sans y produire le moindre changement.

La tendance qu’a ce sel double à se produire est telle, que, si l’on suppose l’ammoniaque combinée au sulfate de cuivre et formant avec lui le magnifique composé connu sous le nom de bleu céleste, il suffit d’y verser quelques gouttes d’une dissolution de cyanure de potassium pour le décolorer à l’instant même et complètement. La même chose arrive si, au lieu d’y verser du cyanure de potassium, on y verse de l’acide cyanhydrique ; car, au contact de l’ammoniaque, cet acide se transforme en cyanhydrate d’ammoniaque et agit nécessairement comme cyanure alcalin.

C’est en ayant égard à ces affinités comparées du cyanure alcalin et de l’ammoniaque à l’égard du cuivre que M. Buignet a été conduit à imaginer un procédé nouveau pour doser l’acide cyanhydrique.

Ce procédé a été l’ohjet d’un Rapport fait à l’Académie de Médecine par une Commission composée de MM. Poggiale, Chatin et Boudet. Voici en quels termes s’est exprimé le Rapporteur ;

« M. Buignet vient de faire une nouvelle application de la méthode » volumétrique à l’un de nos médicaments les plus énergiques, à l a- » eide cyanhydrique, dont il détermine très-exactement la proportion » dans tous les liquides qui le renferment, tels que 1 acide prussique » médicinal, l’eau de laurier-cerise, l’eau d amandes amères, etc.

» Comme le procédé est à la fois simple et facile, il sera très-apprécié » des pharmaciens, qui pourront ainsi titrer à tout instant et en quelques » minutes les composés cyaniques, toujours très-altérables, contenus

, dans leurs officines. Les médecins eux-mêmes accueilleront avec in- 9 térêt une méthode qui doit reqdre plus constante et plus uniforme » l’action de ces médicaments si variables, et qui, par cela même qu ils >■ sont très-actifs, doivent toujours être administrés à doses exactes et > rigoureusement calculées.

» Il y a lieu de considérer, d’ailleurs, que la méthode de dosage 9 proposée par M. Buignet n’est pas le seul résultat important de son » travail; qu’il a étudié avec beaucoup de soin l action des cyanures » alcalins sur les sels de bioxyde de cuivre, et enrichi la science d un » sel nouveau, le cyanure double de potassium et de cuivre dont il a » décrit les caractères remarquables. »

Recherches sur Vaction réciproque de la crème de tartre et du sulfate de chaux, pour servir a Vétude des vins plâtrés;

Par MM. Bussy et Buignet.

(Comptes rendus des séances de l’Académie des Sciences, t. LX, p. 200. — Annales de

Chimie et de Physique, 4 “ série, t. IV, p. 457 - — Journal de Pharmacie et de Chimie,

4® série, 1.1, p. 161.)

Les nombreuses expériences faites par les auteurs en vue d’éclairer la question chimique du plâtrage des vins les ont conduits aux conséquences suivantes :

1° En agissant au sein d’un liquide formé d’eau et d’alcool dans les proportions qui rappellent la composition moyenne du vin, le sulfate de chaux décompose la crème de tartre sans que le degré d’acidité de la solution soit modifié : un équivalent d’acide sulfurique remplace un équivalent d’acide tartrique dans cette dissolution;

a® La réaction a lieu entre un équivalent de crème de tartre et un équivalent de sulfate de chaux; si l’on ajoute une forte proportion de ce dernier sel, l’excès ne prend aucune part à la réaction : on le retrouve inaltéré, partie à l’état de solution dans le liquide, partie à l’état insoluble dans le dépôt;

3 ® L équivalent de sulfate de chaux qui prend part à la réaction est entièrement décomposé : toute sa chaux est changée en tartrate neutre, dont la plus grande partie se précipite; tout son acide sulfurique passe en dissolution dans la liqueur;

4 " Après la réaction des deux sels, la liqueur renferme un équivalent de potasse, un équivalent d’acide sulfurique et un équivalent d’acide tartrique, c est-à-dire les éléments d’un demi-équivalent de crème de tartre et d’un demi-équivalent de bisulfate de potasse : en d’autres termes, la crème de tartre perd la moitié de son acide tartrique, remplacé par une quantité équivalente d’acide sulfurique;

5 ® Dans le plâtrage du vin, soit à la cuve, soit sur le vin lui-même, on est autorisé à penser que les choses se passent d’une manière analogue entre la crème de tartre du vin et le sulfate de chaux ajouté, sous la réserve, toutefois, des modifications que peut introduire dans les résultats la pureté plus ou moins grande des matériaux employés. Ainsi, avec du sulfate de chaux chargé de carbonate, comme le plâtre de Paris, on saturerait nécessairement une portion des acides libres du vin, et en poussant le plâtrage à l’excès, on n’aurait dans la liqueur que du sulfate neutre de potasse; mais un semblable liquide, dépourvu de toute acidité, ne saurait plus être considéré comme du vin.

Action de V acide tartrique sur le sulfate neutre de potasse;

Par MM. Bussy et Buignet.

(Journal de Pharmacie et de Chimie, 4 ® série, t. II, p. 5 .)

Les expériences rapportées dans ce Mémoire ont été entreprises en vue de jeter quelque lumière sur la constitution des vins après le plâtrage. En étudiant l’action réciproque de la crème de tartre et du sulfate de chaux, les auteurs avaient reconnu qu’en dehors du tartrate neutre de chaux que cette réaction produit d’une manière incontestable, il n’y avait et ne pouvait y avoir dans la dissolution qu’un équivalent de potasse, un équivalent d’acide sulfurique et un équivalent d’acide tartrique. Mais il restait à savoir dans quel ordre ces trois éléments se trouvaient combinés.

Les nouvelles expériences faites à ce point de vue ont montré que les produits qui se forment sont essentiellement variables, et que les circonstances dans lesquelles on se place peuvent modifier non-seulement la quantité, mais la nature même de ces produits.

Toutefois les résultats analytiques conduisent à admettre que, dans les conditions ordinaires, les trois éléments sont groupés de manière à

former un demi-équivalent de bitartrate et un demi-équivalent de bisulfate de potasse. L’emploi de l’alcool, comme moyen d’éliminer ces deux sels, ne peut convenir qu’autant que le titre alcoolique qu’il communique au mélange n’atteint pas le degré auquel correspond la décomposition du bisulfate. Si ce degré est une fois atteint, non-seulement le bisulfate est dédoublé en acide sulfurique et en sulfate neutre, mais la crème de tartre elle-même est décomposée par l’acide sulfurique devenu libre, de telle sorte que, si la proportion d’alcool est poussée à l’extrême, on ne retrouve plus autre chose que du sulfate neutre de potasse dans le dépôt et de l’acide tartrique dans la liqueur.

Dans une autre série d’expériences faites avec des proportions variables des deux corps réagissants, les auteurs ont été amenés à conclure que, lorsqu’un liquide renferme à la fois du sulfate neutre de potasse et de l’acide tartrique, la quantité de potasse enlevée au sulfate neutre augmente sans cesse à mesure que la proportion d’acide tartrique devient plus considérable. L’action de cet acide ne se trouve pas limitée, comme on aurait pu le penser, à la formation d’équivalents égaux de bitartrate et de bisulfate de potasse; mais elle peut aller jusqu’à décomposer le bisulfate lui-même et mettre l’acide sulfurique en liberté.

Cette dernière conclusion s’est trouvée fortifiée par le résultat obtenu dans le cas du chlorure de potassium substitué au sulfate neutre de potasse. Toute la potasse a pu être séparée sous forme de crème de tartre, et la liqueur s’est trouvée amenée à ne plus contenir que de l’acide chlorhydrique libre.

Indépendamment des travaux précédents, M. Buignet a publié dans le Journal de Pharmacie el de Chimie une Revue mensuelle des journaux SCIENTIFIQUES ANGLAIS, qui 3 paru régulièrement pendant plus de dix années.

En outre, il a rédigé pour le Nouveau Dictionnaire de Médecine et de Chirurgie pratiques les articles suivants :

Air (Physique et Chimie).

Alcalis (Généralités).

Aréomètres (Physique médicale).

Argent (Chimie et Pharmacie).

Atropine (Pharmacologie, Thérapeutique, Toxicologie). Azote (Chimie).

Baryte (Chimie, Pharmacie, Toxicologie).

Bismuth (Chimie et Pharmacologie).

Borax (Chimie et Pharmacologie).

Brome (Partie Chimique et Thérapeutique).

Brucine (Chimie et Pharmacologie).

Cadmium (Chimie, Thérapeutique).

Carrone (Chimie générale).

Chaleur (Physique médicale).

Chaux (Chimie, Pharmacologie).

Chlore et chlorures d’oxydes (Chimie, Pharmacologie). Chrome, chromâtes (Chimie, Pharmacologie).

Citrique (Acide) et Citrates (Chimie, Pharmacologie). Cyanogène et ses composés (Chimie, Pharmacie, Toxicologie).