V. - CHIMIE TOXICOLOGIQUE
Purification de V acide sulfurique arsénifere;
Par MM. Bussy et Buignet.
(Journal de Pharmacie et de Chimie, t. XLIV, p. 177.)
L’état sous lequel se trouve l’arsenic dans l’acide sulfurique du coninierce dépend des circonstances dans lesquelles cet acide a été préparé. Les deux éléments essentiels à la formation de l’acide sulfurique,
Vacide nitrique et Vacide sulfureux, exercent à 1 égard de 1 arsenic une action bien différente, le premier changeant 1 acide arsénieux en acide arsénique, le second ramenant, au contraire, 1 acide arsenique à 1 état d’acide arsénieux. On aura donc l’effet oxydant ou l’effet réducteur suivant que ce sera l’un ou l’autre de ces deux agents qui restera en excès à la fin de l’opération.
La relation qui existe entre Tétât sous lequel se trouve l’arsenic et la présence ou l’absence des composés nitreux, est une relation très-précieuse, en ce qu’elle donne le moyen de rendre la distillation efficace dans Tun comme dans l’autre cas, pour débarrasser l’acide sulfurique de l’arsenic qu’il renferme.
C’est en ayant égard à cette relation que MM. Bussy et Buignet ont imaginé le procédé suivant pour purifier Tacide sulfurique arsénifère :
« On commence par essayer Tacide sulfurique soit à l’aide de la narco- * tine, soit à l’aide du sulfate de protoxyde de fer. Renferme-t-il des pro- » duits nitreux, on peut être assuré que l’arsenic s’y trouve à Tétat d'acide » arsénique AsO®. 11 suffit alors d’y ajouter quelques millièmes de sulfate )> d’ammoniaque, et de distiller dans les circonstances les plus propres » à éviter toute espèce de projection. Le produit obtenu est absolument » exempt d’arsenic : on s’en assure par l’appareil de Marsh.
9 L’essai par les réactifs démontre-t-il au contraire l’absence des 9 composés nitreux, il y a toute raison de croire que l’arsenic se trouve 9 à l’état d’acide arsénieux AsO®, et l’expérience montre alors que la 9 distillation pratiquée seule et sans traitement préalable n’est pas com- » plétement suffisante. Sans doute la quantité d’arsenic qui passe à la 9 distillation est très-faible ; mais elle suffit cependant pour que l’acide 9 qui en est souillé ne puisse être employé dans les recherches de inéde-
» cine légale. Il faut, en pareil cas, faire bouillir l’acide sulfurique . avec une petite quantité d’acide nitrique qui donne de la fixité au » composé arsenical en le transformant en acide arsénique AsO^ On » ajoute ensuite assez de sulfate d’ammoniaque pour détruire l’excès * des composés nitreux, et l’on distille enfin dans les mêmes conditions » que précédemment. Le produit qu’on obtient est lui-même exempt » d arsenic et tout aussi pur que celui de l’opération précédente. »
{ Journal de Pharmacie et de Chimie, 3® série, t. XLIV, p. 186 .)
Nouvelles expériences sur la purification de Vacide sulfurique arsénifére;
Par MM. Bussy et Buignet.
(Comptes rendus des séances de l’Académie des Sciences, t. LVIII, p. 981. — Journal de Pharmacie et de Chimie, t. XLV, p. 465 .)
Ces nouvelles expériences ont été entreprises en vue de répondre à deux objections élevées par M. Blondlot contre le procédé de purification précédemment indiqué par les auteurs.
Elles ont montré :
Que lorsqu’on chauffe l’acide sulfurique en présence de quelques millièmes de sulfate d’ammoniaque, les produits nitreux que cet acide pouvait retenir sont si complètement détruits, que les réactifs les plus sensibles ne peuvent plus en déceler la moindre trace. On n’a donc pas à craindre que ces produits nitreux ne dissimulent la présence de l’arsenic, dans un cas de chimie légale, par la formation d’un hydrure solide ne donnant ni anneau ni tache dans l’appareil de Marsh.
Si l’on introduit —d’acide arsénique dans de l’acide sulfurique nitreux, et si l’on fait chauffer ce mélange avec un excès de sulfate d’ammoniaque, on reconnaît facilement en distillant jusqu aux trois quarts : que le produit distillé ne renferme pas la moindre trace
d’acide arsénieux ; que le résidu de la distillation additionné d eau et de nitrate d’argent donne, au terme exact de la saturation à 1 aide de l’ammoniaque, un précipité rouge-brique d arséniate d argent.
On peut donc employer impunément un excès de sulfate d ammoniaque sans craindre de réduire l’acide arsénique et de donner à 1 arsenic la faculté de passer dans le produit distillé à 1 état d acide arsénieux.
§ VI. - CHIMIE HYDROLOGIQUE.
Analyse de Veau de la Dhuis;
Par MM. Bussy et Buignet.
(Journal de Pharmacie et de Chimie, t. XLI, p. 269.)
Les principaux résultats sont :
1® Que l’eau de la Dhuis renferme o,3o4 de matériaux fixes par litre ;
Que le carbonate de chaux, CaOCO^ représente à lui seul plus des trois quarts du poids de ees matériaux fixes, et qu’il n’y a que des traces de chlorures et de sulfates;
3° Que les matières organiques et l’ammoniaque ne s’y rencontrent qu’en proportion insignifiante;
4® Que les gaz qui s’en dégagent par l’ébullition sont l’oxygène, l’azote et l’acide carbonique, et que leur volume collectif représente les volume de l’eau elle-même;
5° Que l’acide carbonique forme à lui seul les du volu.me des trois gaz.
§ VH. - CHIMIE PATHOLOGIQUE.
Examen chimique d'un liquide laiteux obtenu par la ponction pratiquée chez une jeune fille hydropique.
(Journal de Pharmacie et de Chimie, t. XXXIV, p. 406.)
Cette Note, présentée à l’Académie de Médecine, signale deux résultats principaux :
1° La présence de 2 pour 100 de matière grasse parfaitement émulsionnée dans un liquide qui n’en renferme pas habituellement;
2° La nature particulière de cette matière grasse, dont les f environ sont constitués par une substance neutre, non saponifiable, analogue à la cholestérine, mais infiniment plus fusible qu’elle.