ETABLISSEMENT DES COURBES

A. — ORTHoO: (P. M. = 137). Le tracé de la courbe a été effectué sur une prise de 10 centimètres cubes de la solution décimolaire suivante:

Ac. ortho am. benz.: 1,37 g.

Alcool 95° 5. 301 Eau ad. 0 {0e à

Cette solution possède une fluorescence violette. La courbe a été tracée dans les deux sens. Le pH, très stable en solution alcoolique, n’a varié, pour les différentes prises, que de quelques microvolts.

B. — PARA: Courbe tracée sur 10 centimètres cubes de solution M/10 primitive suivante :

Ac. para am. benz.: 1,37 g.

Alcool 95° : 40e Eau ad. : 100 cc.

La solution est brun clair. Le pH initial est 3,68; la courbe est encore tracée dans les deux sens et a une allure semblable à celle de l’ortho.

C. — MÉTA: Courbe tracée sur 10 centimètres cubes de solution primitive M/10 suivante:

Ac. méta am. benz.: 1,37 g.

Alcool 95° 2:D0 TC:

Eau ad. : 100 cc.

La solution est brun rouge; le pH initial est 3,77, la courbe tracée dans les deux sens présente encore une allure semblable au para et à l’ortho.

L'étude des acides amino-benzoïques s’effectue en solution: alcoolique de titre maximum de 50° (23). Or, pour la mesure qui

Acides

Ami nobentoiques

Fig. 10

Reactiê N |

ÆNREEE

nécessite 10 centimètres cubes, nous faisons une dilution de 5 à 65 centimètres cubes, c’est-à-dire que la solution est treize fois plus diluée; le degré alcoolique se trouve donc abaissé à environ 4°. Nous restons encore largement dans les limites des mesures correctes. Le spot lumineux est très stable et la courbe s'établit très régulièrement, l’opération dure cinq minutes.

Les courbes (fig. 10) montrent qu’au point de vué physicochimique, les trois acides se comportent à peu près de la même façon; on observe sur ces courbes plusieurs inflexions qui permettent de reconnaître les valeurs suivantes: équivalence vers 8,8 ;

Tableau 5 ER ES RE LL ep En Acide PKa PKe pk - pK; littérature Ortho 5,06 2,00 3,01 5 Méta 4,50 3.50 | 4,00 4.53 Para 5.06 3,00 4,00 HER

L'accord est excellent avec les observations antérieures (24), mais nos mesures permettent de reconnaître le pK, de la fonction amine, ce qui n’avait pas encore été observé jusqu'ici.

Les constantes de dissociation des fonctions acides et basiques sont donc, d’après nos mesures:

Tableau 6 ED Acide K, K, K, littérature

Ortho 6,1 RAD CA SCA TE 10

Méta D: 10 0 RE 7 0 EC ELOE 2,95 X 1075

Para 8,11 x 10-65 | 7,24 x 10-12 10-5

IL Acides Maléique et Citraconique

. Nous avons étudié l'acide maléique et son homologue supérieur l’acide citraconique. Tous deux sont des acides bibasiques, homologues de l’acide oxalique, mais dans lesquels une fonction éthylénique est placée entre les fonctions acides.

A. — ACIDE MALÉIQUE: ou butènedioïque cis de formule CH — COOH Ï (P. M. = 140) CH — COOH

prismes monocliniques solubles dans deux parties d’eau.

Cet acide présente deux fonctions acides et une fonction carbure éthylénique. La position de la fonction éthylénique qui se trouve dans la chaîne unissant les deux groupements fonctionnels acides donne lieu à la formation d’isomères de même formule plane, mais différents au point de vue propriétés physiques et chimiques. C’est ainsi que l’acide maléique chauffé en présence d’eau donne l’acide fumarique.

B. — ACIDE CITRACONIQUE: homologue supérieur de l’acide maléique, liquide oléagineux, insolu-

CH5=C—CO0H ble dans l’eau, de formule Ï (PM ="142).