CH —COO0H
Chacun des deux atomes de carbone entre lesquels s’échange la double liaison éthylénique est relié à deux restes différents; il pourra donc y avoir deux isomères stéréochimiques cis et trans : les acides mésaconique et itaconique : (25)
CH CO0H CH 20 /COOH 1 BR | COOH — CH CH — COOH
Re —
L’acide citraconique est en position favorisée, car il donne un anhydride stable. Le tracé des courbes (fig. 11) s’est effectué sur 10 centimètres cubes des solutions primitives suivantes:
Ac. maléique: 0,70 g. Ac. citraconique: 0,71 g. Alcool! 95° : 5 CC. Alcool! 95° s 5 cc.
Eau ad. HD CC: Eau ad. PO UICC:
L’acide maléique est soluble dans l’eau, nous avons néanmoins ajouté une même quantité d’alcool pour nous placer dans des conditions exactement semblables.
Le pH initial étant suffisamment bas (maléique: 1,68; citraconique: 2,31), les courbes ont été tracées en une seule fois. Les constantes de ces acides sont connues:
Tableau 7 Acides PKa xt Oxalique 4,15 1 Fe Le Maléique 6,21 6,11 4077 Citraconique 6h 6: 1648107
L’acide maléique qui est symétrique présente une courbe très caractéristique dans laquelle un seul pK est visible, ce qui est naturel. On observe cependant une cassure assez brusque de la courbe vers pH: 6,75, ce qui donnerait à penser que l'acidité d’un maléate monosodique n’est pas rigoureusement la même : que celle d’une demi-molécule d’acide maléique. Nos graphiques
ne permettent cependant pas de faire de distinctions. Le pK. observé est 6,16 à 20°.
| Il n’en est plus de même pour l’acide citraconique dont la courbe offre un premier point d’inflexion vers pH 5,2 et un second vers pH 6,2.
Fig. 11
Fo
Les résultats sont résumés dans le tableau suivant: :
Tableau 8 Le PR RER RE or CE te le Acide pKa PKa Ka Ka Maléique 6,16 — 6.9 y L07 - Citraconique 2 6,2 6:3#S 10 69: xer 0:
La constante de dissociation la plus faible K,, doit être attribuée à la fonction acide reliée au groupement méthyle.
On voit que l’analyse de la courbe de saturation continue est d’une grande finesse. Il est probable que, dans un tracé par points, la modification de courbure passerait tout à fait inaperçue.
