AS S

NH — CO: CH:

Il est possible, par des substitutions les plus variées (éthyle, propyle, phényle) dans la molécule des uréides à chaîne fermée, de préparer toute une série de dérivés.

Ce qui est remarquable, c’est que le caractère fortement électronégatif des trois CO du cycle barbiturique impose le caractère acide non seulement au CH?, mais aussi aux NH. On est en présence d’un groupement azoté: — NH — d’un caractère nettement acide, ce qui est tout à fait exceptionnel. Notons cependant que, si les chimistes organiciens admettent l’existence d’un véronal monosodique, il ne semble pas que l’on ait observé le disodique commeon pourrait s’y attendre, la formule proposée étant symétrique.

Il faut donc admettre qu’en solution, tout au moins, la formule du véronal (et composés voisins) ne doit pas être symé- : trique. C’est pour confirmer ce point de vue que nous avons tracé les courbes de saturation des divers corps de cette famille.

A. — VÉRONAL: Insoluble dans l’eau, soluble dans l’eau chaude

mais reprécipite à froid, assez soluble dans l’éther ; le solvant de choix est l’acétone. Nous avons tracé les courbes du véronal pur, en solution acétonique, et du véronal sodique ou Médinal en solution aqueuse.

Véronal: 0,925 g.

Solution primitive M/10 Acétone : 15 cc.

Eau ad.: 50 cc.

10 centimètres cubes de cette liqueur contiennent 3 centimètres cubes d’acétone; étendus à 65 centimètres cubes, la mesure peut être faite correctement.

VÉRONAL SODIQUE: Nous avons préparé un véronal sodique en solution aqueuse avec défaut de soude:

Véronal: : 0,925 g.

NaOH N : 3 CC.

Eau ad. : 50 cc.

Le pH de 10 centimètres cubes de cette solution est de 9,36, ce qui prouve que la soude n’est pas en excès.

ps 03 DE

Enfin, nous avons tracé la courbe d’un véronal sodique du commerce qui nous à donné des résultats équivalents.

Il était intéressant de voir si l’alourdissement d’une chaîne produisait une distorsion du noyau et accentuait l'effet d’asymétrie des deux groupements — NH —, C'est pourquoi nous avons étudié le sonéryl et l'acide allylisopropylbarbiturique à chaîne droite puis ramifiée et le gardénal à noyau benzènique:; le noyau exalte en général le caractère électronégatif des carbones voisins.

B. — SONÉRYL: ou Buthyléthylmalonylurée (P. M. — 212,144),

NH — CO, C2 H rs co” Fe SNH — CO” C+ H°

insoluble dans l’eau froide, assez soluble dans l'alcool, le benzène. La courbe a été tracée sur 10 centimètres cubes de la solution primitive suivante:

Sonéryl : 1,06 g.

Alcoo! à 95°: 15 cc.

Eau ad. » (B0:cc.

La quantité d’alcool est juste suffisante pour dissoudre le sonéryl, une petite quantité d’eau le précipite, mais il se redissout de nouveau dans les 65 centimètres cubes.

SONÉRYL SODIQUE: en solution aqueuse sans excès de soude, La mesure a été faite sur la solution suivante:

Sonéryl : 1,06 g.

NaOH N ; DCE:

Eau ad. DDC

Le pH de 10 centimètres cubes de cette solution M/10 étendus à 65 centimètres cubes est de 9,83.