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ALCOOL BT LBVURB PRBS8BE 789
prend seulement 200 cm' et on ajoute 5o cm' d^eau. Si le titre alcoolique est inférieur à 5o^, on distille 276 cm', on en recueille 25o et on retranche i/io du cbi£Fre trouvé. On opère la réfrigération au moyen d'un serpentin en étain pur ayant au moins i mètre de longueur et refroidi au moyen d'un courant continu d'eau froide. Le distillât est recueilli dans un ballon jaugé de 260 cm' dans lequel on place 10 cm' d'eau. A l'extrémité du tube du réfrigérant, on ajuste, au moyen d'un caoutchouc, un tube do verre qui vient plonger dans l'eau placée au fond du ballon, de manière à assurer la condensation des produits de tête et notamment des aldéhydes. Lorsque les premières portions sont condensées, et au furet à mesure que le ballon se remplit, on abaisse ou on incline le ballon récepteur de manière à ce que le tube ne plonge pas dans le liquide distillé. On pousse la distillation aussi loin que possible. On amène à 260 cm' le volume du distillât et on prend son titre alcoolique. »]
B) impuretés de raloooL — Les impuretés peuvent consister soit en impuretés accidentelles, soit en composés qui se forment régulièrement.
a) Impuretés acoidentelles. — i* Acide sulfureux qui peut provenir du traitement du maïs par l'acide sulfureux lors de sa préparation pour la fermentation. Il est facile de rechercher qualitativement et quantitativement l'acide sulfureux dans le distillât de l'alcool au moyen de son action décolorante sur l'iode.
2* Hydrogène sulfuré, sulfure de carbone, composés allyliqueSy carbures d* hydrogène, — Ces corps sont décelés généralement par l'odeur ou à l'aide de papier à l'acétate de plomb. Leur formation est due à l'action des composés azotés sur les parois métalliques des appareils distillatoires (alambics en fonte). Les impuretés proviennent rarement de l'eau.
3^ Métaux et sels. — On les détermine par évaporation de l'alcool. S'il existe des sels de cuivre, l'ammoniaque donne, avec le résidu dissous dans un peu d'eau, la coloration bleue caractéristique.
b) Les corps qu'on retrouve régulièrement dans ralcooi sont constitués par des aldéhydes (aldéhyde acétique, métaldéhyde, paraldéhyde, aldéhyde crotonique), des alcools supérieurs (huile de Fusel, alcool propylique, alcool isobutylique, alcool amylique), des acides ^ra« (acide acétique, acide butyrique, acide caprylique, acide caproYque) et des éthers provenant de la combinaison des alcools et des acides. Enfin on trouve également àufurfuroly des aminés (éthylamine, etc..) spécialement dans l'alcool de mélasse. La séparation de ces corps se fait par distillation fractionnée.
1® [Extrait seo {Méthode officielle française), — « 25 cm' d'eau-devie, placés dans un vase en verre à fond plat, sont évaporés au bainmarie. On chauffe pendant trois heures et on pèse. »
c On peut vérifier le titre alcoolique réel en employant la formule de M. Blarez. >
€ Soit : A le titre alcoolique réel\
a le litre alcoolique apparent ; E la teneur en extrait sec par litre.
790 CHAPITRE XXYIII
« Voici les valeurs de a établies par M. Blarez :
Titre Valear
alcoolique de «
c Si Textrait renferme de la g'Iycérine, il y a lieu de modifier le coefficient a en le divisant par i,o5. »
« On fait un examen sommaire de l'extrait et on le goûte. On se rend compte ainsi de la présence dans celui-ci de sucres, tanins, glycérine, substances diverses (aromatiques, pimetitées etc.). »]
2" Recherche de Paldéhyde. — Pour rechercher Vnldéhyde, rf existe plusieurs méthodes. La recherche au moyen de la fuchsine décolorée par Tacide sulfureux n*est pas très sûre. La recherche par la liqueur d'argent ammoniacale est effectuée comme suit : on maintient pendant 10 minutes dans l'eau bouillante un mélange de 10 cm* d'alcool avec i cm' de solution d'argent (nitrate d'ar^^ent à 10 0/0 additionné d'une quantité suffisante d'ammoniaque pour redissoudre le précipité) et on observe s'il y a formation d'un miroir d'argent. A ce sujet, il faut s'assurer que le vase est absolument exempt de poussière.
D'après Windish, on peut déceler o,ooo5 0/0 d'aldéhyde avec le chlorhydrate de métaphénylènediamine. On prépare une solution à 10 0/0 de ce réactif dans l'eau bouillie (la solution doit être aussi incolore que possible) et on en ajoute 8 gouttes à 10 cm* d^alcool. Au bout de 10 minutes on observe le liquide sur un papier blanc pour constater s'il s'est produit une coloration.
On peut rechercher également V aldéhyde par le réactif de Nbsslbr, mais comme l'alcool contient souvent des traces d'ammoniaque, il faut l'additionner d'acide sulfurique concentré, puis après quelque temps do repos distiller 5o 0/0 du volume. Pour l'essai, on prend 10 ce. du distillât auxquels on ajoute o cm' 5 de réactif de Nessler fraîchement préparé et on observe au bout d'une demi-heure. Une faible coloration jaune peut être négligée. D'après cette méthode, on peut doser quantitativement l'aldéhyde par voie colorimétrique par comparaison avec des solutions d'aldéhyde dont les teneurs sont connues.
[Dosage des aldéhydes {Méthode officielle française), — c Le dosage des aldéhydes, ainsi que celui des éthers, des alcools supérieurs et du furfurol, s'effectuent, dans la méthode officielle française.
sur les alcools amenés à 5o* ou les eaux-de-vie distillées et amenées également à 5o*. On se sert dans ce but du liquide provenant de la distillation et ayant servi à déterminer le degré alcoolique réel. Si le degré alcoolique de ce liquide est supérieur à 5o<>» on le dilue avec de Teau. Si, au contraire, il est inférieur à 5o*, on y ajoute de Talcool pur à 95* en quan* tité déterminée. Il faut, dans ce dernier cas, tenir compte ultérieurement de la proportion d'alcool ajouté. »
c Exemple, — Une eau -de-vie marque 3o®; on en distille 275 cm* et on recueille a5o cm'. Ce distillât marque 33*; il faut donc à 100 cm' ajouter 36 cm* 5 d'alcool pur à 95®, ce qui donnera un volume de i34 cm' 8 (voir tables ci-aprés). Tous les nombres obtenus en employant
Tableau donnant les volumes d'alcool à 95* à ajouter à 100 volumes d'alcool titrant moins de 50® pour obtenir de l'alcool à 50*
Volnme
Volume
Deffré alcoolique
d'alcool
Volume final
Deffré alcoolique
d'alcool
Volume final
à 95 degrés
obtenu
à, 95 degrés
obtenu
à ajouter
à ajouter
30 degrés
44 degrés
Tableau donnant les volumes d'eau à ajouter à 100 volumes d'alcool
titrant plus de 50*
Degré alcoolique
Volume d'eau
Deffré alcoolique
Volume d'eau
Deçré alcoolique
Volume d'eau
& ajouter
à ajouter
À ajouter
400 degrés
83 degrés
66 degrés
les coefficients ou les tables que Ton trouvera plus loin (et qui donnent la proportion des diverses substances en fdprainmes par hectolitre d'alcool à 100^) devront donc, dans ce cas, être divisés par i,348. )>
«a. Dosage colorimétriqae . — On prépare une solution titrée d'aldéhyde éthjlique pur renfermant i décig^ramme de ce corps par litre d'alcool pur à 5o deg'rés et une solution de bisulfite de rosaniline. »
« Solution titrée d'aldéhyde éthylique. — On purifie d'abord de Taldéhjdate d'ammoniaque pur du commerce, en le broyant, à plusieurs reprises, dans un mortier avec de Téther anhydre et en décantant chaque fois ce dissolvant. On fait ensuite sécher i'aldéhydate à Tair libre, puis dans le vide sur Tacide sulfurique. »
« On pèse i gr. 386 d'aldéhydate sec (cette quantité correspond à i gr. d'aldéhyde) ; on introduit la matière dans un petit ballon jaugé de 100 cm», et on fait dissoudre à froid dans environ 5o cm' d'alcool pur à g5^. Quand la solution est opérée, on ajoute 22 cm' 7 d'acide sulfurique normal dans l'alcool pur à 96*. Il se produit aussitôt un précipité de sulfate d'ammoniaque. On complète le volume à 100 cm' avec l'alcool pur à 950 ; puis on ajoute^ en plus, o cm' 8 d'alcool, de manière à compenser le volume occupé par le sulfate d'ammoniaque formé (il se produit, en effet, i gv, 5o de sulfate d'ammoniaque, dont la densité est de 1,76). Ou agite, on laisse déposer jusqu'au lendemain et on filtre. On a ainsi une solution d'aldéhyde à i 0/0 dans l'alcool pur à 96®. On la dilue ensuite avec la quantité d'eau et la quantité d'alcool pur à 5o® nécessaires pour obtenir une solution à 100 mgr. par litre d'alcool à 96*. »
« Bisulfite de rosaniline, — Dans .un ballon jau^é de 260 cm', on verse :
Solution de fuschine au i/iooo dans l'alcool pur à 96^, 3o cm'.
Bisulfite de soude à 36® Baume, i5 cm*.
Eau, 3o cm'.
On bouche le flacon, on ag^ite, on laisse reposer pendant une heure. Au bout de ce temps, on ajoute :
c Acide sulfurique au i/3, i5 cm'.
« Puis on complète à 260 cm', avec de l'alcool pur à 5o®. »
«Cette solution est légèrement colorée quand elle vient d'être préparée; elle se décolore complètement au bout de quelque temps. >
u Le bisulfite de rosaniline se conserve mieux quand il est préparé en •solution alcoolique qu'en solution aqueuse. »
« Mode opératoire. — On emploie des tubes à essai de 3o cm' de capacité, bouchés à Témeri et portant un trait de jauge de 10 cm*. On introduit dans un tube 10 cm* de solution d'aldéhyde type à 0,100 pAi" litre et dans un autre 10 cm' de l'alcool à essayer (distillé et amené à 5o'). On ajoute dans chaque tube 4 cm' de réactif bisulfite de rosaniline ; on agite et on attend pendant 20 minutes. Au bout de ce temps, on procède ^ l'essai colorimétrique. »
« Le liquide type est examiné sur une épaisseur de 10 mm. ; on détermine l'épaisseur de l'autre liquide nécessaire pour obtenir l'égalité de
teinte. Si le liquide est peu coloré, on abaisse Tépaisseur du type à 5 mm. pour faire Tessai, puis on multiplie par 2 le chiffre lu. »
(< L'intensité colorante obtenue n'est pas proportionnelle à la teneur en aldéhyde. Le tableau suivant permettra d'établir une courbe donnant la teneur en aldéhyde calculée par hectolitre d'alcool absolu. »
Aldéhyde par hectolitre Indication du colorimélre d'alcool
(épaisseur en i/io* de millimètre) à 100 degrés
Grammes i.ooo 4
4oo 9
« On ne devra considérer cet essai que comme approximatif si la teneur en aldéhyde du type est assez éloignée de celle de l'alcool examiné, et on devra se servir des indications de ce premier essai pour en faire un second dans lequel on diluera convenablement avec de l'alcool pur à 5o^, soit le type, soit le liquide examiné, suivant que ce dernier aura donné une coloration moins ou plus intense que le type. >
c b. Dosage volumétrique. — Si Talcool ou Teau-de-vie renferment une proportion élevée d'aldéhydes (certaines eaux-de-vie de marc, par exemple), on pourra effectuer le dosage par la méthode voluraétrique.
« Mode opératoire, — On prépare les solutions suivantes :
« I* Solution S :
Sulfite de soude pur et sec ^ 12 gv, 6.
Faire dissoudre dans : eau, 4oo cm^.
Ajouter : acide sulfurique normal, 100 gr.
Alcool à g5o, quantité suffisante pour faire i litre. »
c S'il se dépose des cristaux de sulfate de soude, on filtre pour les séparer. >
(( 2' Solution I : solution normale décime d'iode dans Tiodure de potassium ; i cm' de cette solution correspond à o,oo32 d'acide sulfureux ou à 0,0022 d'aldéhyde éthylique. 1
« On titre la liqueur S au moyen de la liqueur I. Si le sulfite de soude employé est pur, 10 cm' de la liqueur S exigent 20 cm' de la liqueur L »
ce Pour doser l'aldéhyde, on introduit, dans un ballon jaugé de 100 cm*,
* Si. le sulfite de soude n'était pas pur, on y doserait SO* et on en prendrait une quantité contenant 12 çr. 6 de sulfite pur.
794 CHAPITBB XXYIII
muni d'un Iodhh^ ^^^ \ ^^ solution à titrer (lo cm' si elle renferme de 5 à 10 o/oo cl*aldéhyde, 20 cm* si elle en contient de 2 à 5 0/00 et ôo cm* si elle n'en contient que de 1 à 2 0/00) ; on ajoute 5o cm' de liqaeur S ; on complète le volume de 100 cm* avec de Talcool à So» pur ; on ag'ite et on bouche solidement le ballon avec un bouchon de liège. »
« On prépare un ballon témoin, semblable au précédent, dans lequel on introduit 5o cm* de liqueur S ; on complète également son vol aine à 100 cm* et on agite. »
Les deux ballons sont placés dans un bain-marie chauffé à So®, on les y laisse pendant quatre heures, en maintenant cette température. »
« Au bout de ce temps, on laisse refroidir, on agite de nouveau, on prélève 5o cm* de chacun des deux liquides, sur lesquels on effectue le titrage de Tacide sulfureux libre au moyen de la liqueur I '.
<( Soit A le nombre de centimètres cubes de liqueur I exigés par les 5o cm' de liquide du ballon témoin, et a le nombre de centimètres cubes exigés par le ballon contenant la solution aldéhvdique; la teneur en aldéhyde, par litre de cette dernière sera :
(A — a) X 0,44 si on a opéré sur 10 cm' (A — a) X 0,22 si on a opéré sur ao cm*. (A — a)x 0,088 si on a opéré sur 5o cm*. >]
3* Recherche du forfurol. — La recherche du/ar/urol s'effectue de la manière suivante : on mélange 10 cm* d'alcool avec 10 gt>uttes d'aniline autant que possible incolore et on ajoute 2 à 3 gouttes d'acide chlorhydrique concentré (20 0/0). Il ne doit pas se produire de coloration rouge.
D'après C. Heim ', il doit rester au fond du récipient des gouttes d^ani line en excès qui dissolvent le furfurol. et qui, après addition de 2 à 3 gouttes d'acide chlorhydrique, se colorent en rose, même s'il n'y a que des traces de furfurol.
[Dosage du furfurol (Méthode officielle française). — Liqueur type. — « Solution de furfurol à o gr. 010 dans l'alcool pur à bo^, 9
Mode opératoire. — (( On introduit dans un tube 10 cm* d'alcool à 5o*, o cm* 5 d'aniline fraîchement distillée et 2 cm* d'acide acétique cristallisable exempt de furfurol. On fait en même temps un essai comparatif avec 10 cm' de liqueur type de' furfurol. Au bout de vingt minutes, on examine comparativement les liqueurs au colorimètre en donnant au type une épaisseur de 10 mm . »
c Les chiffres suivants ^permettent d'établir une courbe donnant la teneur en furfurol, en grammes par hectolitre d'alcool à 100* :
^ Les ballons de loo-iio utilisés puur l'analyse des sucres conviennent bien. Le Tolame du col, au-dessus de la graduation à 100 cm*, est de x5 cm' environ, et ce volume est nécessaire pour permettre au liquide de se dilater par la chaleur sans faire sauter le bouchon.
* Il faut ajouter environ 5o cm' d'eau, puis un peu de solution d*amidon, sans quoi, en présence de l'alcool^ la coloration finale est rouge-brun sale, au lieu d*étre d'un beau bleu.
' Zeitsehr.f. d. ges. Braawesen, 1898, p. a58.
ALCOOL BT LBVURB PRESSEE 795
Fur fu roi lodicalion du colorimètre par hectolitre
(épaisseur en i/io« de millimètre) d alcool à loo*
Grammes
r>oo 0,4
« Manière d'exprimer les résultats d'analyse. — On exprime les divers résultats de Tanalyse eo grammes par hectolitre d'alcool à ioo<*. La somme des divers éléments (acides, aldéhydes, éthers, alcools supérieurs et furfurol) constitue ce qu'on nomme le coefficient non-alcool. •]
4"^ Reoherohe des acides libres. — Comme à cause de son mode de fabrication l'alcool peut contenir de l'acide carbonique, il faut le chau£Fer longtemps avaot d'effectuer la détermination des acides. On prend 5o cm' d'alcool, on ajoute 5o cm^ d'eau distillée essayée au point de la teneur en acide et on chauffe pendant quelques minutes en se servant d'un réfrigérant à reflux et on ajoute quelques gouttes de teinture de tournesol neutre. S'il y a réaction acide, on titre avec de la soude décinormale. S'il suffit d'une goutte, on considère encore l'alcool comme neutre; pour o cm^ i il est presque neutre et pour o cm' 5 il est nettement acide. On peut également employer la phtaiéiné comme indicateur à la place du tournesol.
[Acidité totale (Méthode officielle française). — « 25 cm' d'alcool ou d'eau-de^vie sont placés dans un large vase de verre à fond plat ; on ajoute cinq Kçouttes de solution alcoolique de phénol phtaléine à i p. loo et on titre au moyen de potasse N/20 ; soit n le nombre de centimètres cubes de liqueur titrée employée, n X 0,12 donne l'acidité par litre exprimée en acide acétique. »
« Si l'alcool ou Teau-de-vie renferment une quantité sensible d'acide carbonique en solution, il faut, avant de faire le dosage, les faire bouillir au réfrigérant ascendant. >
a Si le liquide est très coloré, comme c*est le cas pour les rhums, on préparera, dans un vase identique à celui où l'on a placé Teau-de-vie, une solution aqueuse teintée au moyen d'une quantité convenable de brun Bismark et on pourra ainsi, par comparaison, se rendre compte du moment ou se produit le virage de l'indicateur. »
Acidité fixe {Méthode officielle française). — « Dansjun vase de verre, on met 25 cm' d'eau-de-vie; on évapore au bain-marie jusqu'à ce
796 CHAPITBE XXVIII
qu*il reste enviruo 5 cm", et od termioe l'évaporatioa dans le vide, comme pour les vins. On redîssout le résidu dans l'eau et on le titre comme dans l'essai précédent. »]
S*' Dosage des ôthers. — On neutralise exactement loo cm' d alcool dans un ballon en verre d*Iéna en se servant de phtaléine. On ajoute alors 25 cm' de potasse titrée et on chaufFe avec un réfrig-érant à reflux pendant 10 minutes. On titre à nouveau avec de l'acide sulfurique décinormal et de la phtaléine. Les résultats sont calculés en acétate d*éthyle ou bien on indique la quantité de potasse décinormale nécessaire pour saponifier les éthers contenus dans loo cm' d'alcool.
[Méthode officielle française» — «Dans un ballon * de 25o cm', on introduit 100 cm' d'alcool ramené à 5o^, deux grains de pierre ponce et cinq gouttes de solution alcoolique de phénolphtaléine à i o/o. On sature exactement les acides libres au moyen d'une liqueur de soude N/io (liqueur préparée fraîchement et exempte de carbonates) ; on ajoute ensuite 20 cm' de liqueur alcaline N/io et on fait bouillir pendant dix heures au réfrigérant ascendant ; on laisse refroidir : on ajoute 20 cm' de SO*H*N/io; puis on titre l'excès d*acide par la soude N/io (On vérifie bien exactement le titre de la soude par rapport à l'acide, et, s'il n'j a pas correspondance absolue, on en tient compte dans les calculs). »
c Soit n le nombre de centimètres cubes de liqueur N/io employé. »
« n X '7t^ donne la teneur en éthers (évalués en éther acétique) par hectolitre d'alcool à loo^'. > »
« Lorsque l'alcool à analyser renferme une proportion appréciable d'aldéhydes, on effectue la saponification par une ébullition de deux heures avec une liqueur titrée de sucrate de chaux. Le sucrate de chaux n'agit pas sur les aldéhydes comme le fait la soude caustique 1]
6** Dosage des huiles de Fusel (alcools supérieurs). — La recherche quantitative des huiles de Fusel, ou suivant l'expression officielle, des produits accessoires de la fermentation et de la distillation, s'effectue officiellement en Allemagne par la méthode de Rôsb '.
Elle repose sur le fait que, si on agite un alcool contenant des huiles de Fusel avec du chloroforme après addition d'un peu d'acide sulfurique, il se produit une augmentation de volume du chloroforme, tandis que ce phénomène n'a pas lieu si l'alcool n'en contient pas. 11 faut néanmoins remarquer que chaque chloroforme absorbe plus ou moins les huiles de Fusel, de sorte que pour chaque détermination il sera nécessaire d'essayer le chloroforme au point de vue de son pouvoir d'absorption de l'alcool.
Il faut apporter beaucoup de soins dans 1 exécution de la méthode, sinon on n'obtiendrait pas de résultats utilisables. 11 faut principalement faire attention aux points suivants :
a) 11 faut d'abord débarrasser l'alcool de l'acide carbonique qu'il peut
* Ce ballon doit être en verre dur, non attaquable par les solutions alcalines.
* Ânleitung zur Bestimmung des Gehaltes der Branntweine an Nebenerzeugnissen der Gftrung tind Destination. Zenlralblatt fâr das DeuUche Reich 1896, Nr. ^90, 3o5 und Alkoholermiltelungsordnamgt Berlin igoo, Jul. Springer.
ALCOOL BT LBVURB PRBSSBB 797
contenir par une ébullitioo de 4 heures avec un réfrigpérant à reflux ^ b) On dilue l'alcool â essayer à environ 3o® pondéraux avec de l'eau distillée et on en distille environ un demi-litre après addition d'un peu de potasse solide ou de lessive de potasse. On rejette les 20 ou 3o cm* du distillât qui passent en premier et on recueille la suite jusqu'à ce qu'on ait distillé environ les 4/o du liquide. On détermine le poids spécifique de ce distillât avec un flacon à densité à col très étroit, et à l'aide de la table (pa^e 799) on dilue jusqu'à 24^7 pondéraux, soit 3o^ volumétriques. La méthode exige que Talcool à essayer ait exactement cette concentration qui correspond à un poids spécifique de 0,965576 à i5^C. Le poids spécifique de l'alcool à essayer ne doit pas, après dilution, différer de cette valeur de plus de 2 unités de la cinquième décimale. Si par la première dilution on n'est pas arrivé au poids spécifique voulu, il faut répéter la dilution, d'après la table, jusqu'à ce qu'on y arrive. Si on avait trop dilué, on pourrait revenir en arrière avec de l'alcool absolu (d'après la table) mais il est préférable d'obtenir ce résultat en se servant d'un distillât concentré de l'alcool à analyser. La dilution nécessaire pour un alcool à plus de 24*68 pondéraux peut se calculer comme dans l'exemple suivant : On a trouvé 24^96, on a alors :
42,68 24,95 ou
X = loi gr, 10
il faut donc encore ajouter à 100 cm' de liquide alcoolique 1 gr. 10 d'eau.
c) Tous les vases gradués, pipettes, burettes, etc., qui servent à l'opération ainsi que la burette spéciale doivent être nettoyés le plus soigneusement possible. Glasbnapp recommande pour cela un mélange d'acide sulfurique concentré et d'acide sulfurique fumant ; on peut encore les nettoyer avec une solution de bichromate de potasse et d'acide sulfurique, puis soigneusement avec de l'eau distillée, de l'alcool et de l'éther. On les sèche en y aspirant de l'air par un long tube de verre mince au moyen de la trompe à eau.
Pour agiter, on se sert de la burette représentée par la figure ci-contre (fig. 280). Le réservoir inférieur a une capacité de 20 cm' jusqu'au premier trait ; dans la partie rétrécie les divisions sont de o cm' o5 jusqu'à 26 cmV Le réservoir supérieur en forme de poire a une capacité d'environ 176 cm*.
d) L'essai doit être effectué à i5oC. exactement. Dans ce but on se sert avantageusement d'un vase assez grand pour que l'appareil puisse être plongé et agité sous l'eau (pur exemple la cuve d'une balance à pomme de terre de Rei^iann).
e) On fait la lecture de la hauteur de la couche de chloroforme une heure après Tagitation.
/) Pour chaque appareil, il faut déterminer l'accroissement de la couche
* Glasekàpp^ Zeitschr, f. angew. Chem., 1895, S. 657.
798 CHAPiTns xxviii
de chloroformo par agitation avec de l'alcool absolument exempC d'hailes de Fasel (alcool de coQtrAle) et faire cette détermiaatioa avant chaffoe essai. L'alcool fia ordinaire ne suffit pas pour cela; il doit être eocore rectifié plusieurs fois par distillation. Stutzbr' emploie un alcool de contrôle qu'il obtient en distillaot de l'alcool de vin additionoé de quelques gouttes de lessive de soude et en ne prenant que les fractions qui distillent au milieu; on recommeoce une secoade fois la même opération sur ces distillais partiels.
^j L'analyse des liquides riches en huiles de Fosel peut être exécutée simplement après dilution à a4*^- Daos le cas des alcools pauvres en bulles de Fusel, il faut d'après Stdtzer concentrer la teneur en ces produits. Pour cela, on introduit, dans un ^raad ballon, I litre d'alcool et loo gr. de carbonate de potasse sec ; on laisse reposer quelques heures et on distille 3/4 de litre au bain de sel. Dans ces 3/4 de litre, il ne doit pas passer d'huile de Fusel. On distille alors dans uo autre récipient, aussi long-temps qu'il est nécessaire pour qu'il ne passe plus d'alcool. Puis on laisse refroidir, ou ajoute dans le ballon i/4 de litre d'eau et on distille eacore loo cm' sur uu bain de paraffine. Les deux derniers dislillats sont réunis, étendus à 5oo cm' et on ea détermine le poids spécifique.
A) Un emploie du chloroforme aussi pur que possible, redistillé et conservé à l'obscurité dans des Bacons de loocm' en verre brun.
L'exécution de l'analyse a lieu de la façon suivante : Le chloroforme, l'alcool de cuutrâle, l'acide sulfurique (dedensilé i,a68) sont amenés exactement à ta* C; puis on introduit, à l'aide d'un entonnoir à longue douille, ao cm' de chloroforme dans la burette suspendue dans de l'eau à iS" C. Pour faire affleurer à la Fig.aSo,— BurtUe division 20, le mieux est de se servir d'un tube de verre dosscc des "hui- long et mioce, étiré en pointe et relié par un long tubo les de Fusel. de caoutchouc à une trompe k eau. Lorsque le chlo-
roforme est introduit et affleuré, on ajoute 100 cm' de l'alcool à a^^GS pondéraux, puis 1 cm' d'acide sulfurique dilué. On ferme alors l'appareil avec un bouchon, puis on le renverse pour que le chloroforme sorte de la partie étroite, on le saisit avec deux doigts à la hauteur de la division 21 et on agite vigoureusement i5o fois sous l'eau dans un grand récipient rempli d'eau & 15° C. On redresse alors lentement l'appareil, pour que le chloroforme repasse dans la partie étroite et on laisse reposer une heure dans l'eau. Pour faciliter le dëpAt du chloroforme on imprime fréquemment à l'appareil un
' Zeittchr. f. anal. Chtm., i8y6, S. tôg.
ALCOOL BT LBVUIIB PRESSES
mouvement de rotation autour de son axe long-itudinal. Au. bout d'une heure, on lit le niveau du chloroforme et on calcule la quantité de produits secondaires de la fermentation, en retranchant, de Taccroissement de volume ainsi obtenu, celui qu&Ton obtient dans le même appareil avec l'alcool de contrôle et en multipliant cette différence par 2,2. On obtient alors la teneur centésimale de 1 1 parties d*alcool absolu en huiles de Fusel (voir les tables suivantes).
L'alcool brut (généralement à 82^85 pondéraux) contient, calculé par rapport à 100 p. d*alcooi absolu, entre 0,09 et 0,68 0/0 d'huile de Fusel, en moyenne 0,87. L*alcool de pommes de terre en contient en moyenne 0,321, l'alcool de seigle o,447 et l'alcool de maïs 0,489 0/0. Ces chiffres datent de 1898 ; mais comme depuis on travaille presqu*^ partout avec des appareils distillatoires nouveaux produisant de Talcool brut très concentré, la teneur en huile de Fusel descend au-dessous de 0,1 0/0.
Pour la dénaturation générale de l'alcool qui, en huiles de Fusel, ne contient pas plus de i 0/0 de sa teneur en alcool et qui n'est pas livré dans le commerce à un degré (pondéral) inférieur à 80, on se sert d'un mélange de 4 volumes d'esprit de bois et i volume de bases pyridiques (dénaturant général).
On ajoute 2,5 litres de ce mélange pour 100 litres d'alcool. A côté de cela, les dénaturants particuliers sont très variés suivant le mode d'utili* sation industriel de l'alcool.
Table servant à déterminer la teneur en huile de Fusel
(on eatend par accroissement de volume la diiTéronce des augmentations produites par l'alcool pur et par Talcooi contenant de Thuile de Fusel).
Centimètres cubes
Huile de Fusel
Volume 0/0
Centimètres cubes
Huile de Fusel
Volume 0/0
Centimètres cubes
Huile de Fusel
Volume 0/0
Réduction da degré de l'ean-de-vie à 24,7 degrés pondéraa:
(80* ▼olnmétriques).
A 100 ce.
d'uau-de-vie dont le degré pondéral est
Il faut ajouter une
quantité
d'eau en ce.
de
A 100 ce.
d*eaude-vie
dont le degré
pondéral est
11 faut ajouter une
quantité
d'eau en ce.
de
A 100 ce.
d'eau-de-vie
dont le degré
pondéral est
Il faut
quantité
d*eau en ce.
de
