XIX. — MANGANÈSK, Mn

Le manganèse à l'état métallique présente une couleur blanc grisAtre et n'a pas l'éclat fortement métallique. Il est cassant , se laisse pulvériser et présente une dureté plus faible que la fonte de fer. Le poids spécifique du manganèse est environ H. Il n'a pas de propriétés magnétiques. Le manganèse n'a pas les mêmes propriétés lorsqu'il a été obtenu par la réduction du fluorure de manganèse au moyen du sodium dans un creuset de liesse, li contient alors de la silice.

Même à la température ordinaire, le manganèse s'oxyde à l'air humide; il prend une couleur jaune, et finalement il se divise en une poudre noire. Kn contact avec l'eau, il s'oxyde, en déterminant un dégagement d'hydrogène . même à la température ordinaire , bien que lentement : si on fait c hauffer l'eau , le dégagement d'oxygène est très vif. Le manganèse est dissous rapidement par les acides étendus avec dégagement d'hydrogène : la dissolution contient du protoxyde de manganèse. Le manganèse se dissout dans l'acide nitrique avec dégagement de bioxyde de nitrogène. La dissolution contient du protoxyde de manganèse.

Protoxyde de manganèse, MnO.

Le protoxyde de manganèse ne se présente que rarement dans les recherches analytiques à l'état pur; obtenu par la caleination du carbonate de manganèse dans un courant d'hydrogène, il est pulvérulent et de couleur gris-verdatre. Il s'oxyde à l'air peu à peu, lorsqu'il a été obtenu ii une température peu élevée, et il brunit, ce qui ne se présente pas lorsque, pour sa préparation, on a employé une haute température. Lorsqu'il ne contient pas de sesquioxyde de manganèse, il se dissout dans l'acide chlorhydrique, sans que l'on puisse même , à chaud , reconnaître aucun dégagement de chlore par l'odeur caractéristique qui se fait sentir.L'hydrogène ne le réduit pas même au rouge à l'état de manganèse métallique. L'hydrate de protoxyde de manganèse est blanc; il s'oxyde très rapidement à l'air et se transforme en hydrate de sesquioxyde qui est brun. Les sels de protoxyde de manganèse sont blancs: cependant ils ont fréquemment une très faible pointe de rouge. A l'état de selsouà l'état de dissolutions salines^

In protoxydo do manganèse ne s'oxyde pas à l'air, ce qui est caractéristique. Les dissolutions des sels do manganèse sont incolores.

Une dissolution (['hydrate de potasse produit dans les dissolutions des sols de protoxyde de manganèse un précipité blanc d'hydrate de protoxydo do manganèse qui, on présence de l'air, s'oxyde très rapidement et devient jaunâtre; il brunit ensuite et finalement devient brun foncé: cette réaction a lieu surtout aux endroits où l'hydrate de protoxyde est en contact avec l'air atmosphérique. Si, à une dissolution de protoxyde de manganèse, on ajoute une dissolution de chlorure d'ammonium et ensuite une dissolution d'hydrate de potasse, il se forme un précipité blanc; mais il n'est pas aussi abondant. Tout l'hydrate de protoxyde de manganèse n'est pas précipité à froid par l'hydrate de potasse, lorsqu'il y a des sels ammoniacaux dans la dissolution: cependant la solubilité du protoxydo do manganèse dans les sols ammoniacaux n'est pas, à beaucoup près, aussi grande dans les mêmes circonstances que la solubilité dos sels de magnésie qui ont quelques rapports avec les sels de protoxyde de manganèse par la manière dont ils se comportent avec les réactifs (page 37 ! .

L'ammoniaque produit dans les dissolutions neutres de protoxyde de manganèse un précipité blanc d'hydrate de protoxyde de manganèse, qui brunit beaucoup et très vite par le contact de l'air et qui devient brun foncé là où il est on contact avec l'air. Si à la dissolution de protoxydo do manganèse on a préalablement ajouté une forte proportion d'une dissolution de chlorure d'ammonium, l'ammoniaque ne produit plus de préeipité: une dissolution de chlorure d'ammonium dissout le précipité que l'ammoniaque produit dans les dissolutions de protoxyde de manganèse; cependant la solubilité de l'hydrate de protoxyde de manganèse dans l'ammoniaque en présence des sols ammoniacaux n'est pas aussi grande que celle do la magnésie dans les mêmes circonstances (p. 37 . La dissolution claire devient brune parle contact avec l'air, et finit par déposer de l'hydrate de sosquioxyde de manganèse brun foncé insoluble. La réaction a lieu d'abord à la surface de la liqueur et l'oxyde qui se sépare se dépose en partie sur les parois du vase et y adhère. — Si, dans une dissolution de protoxyde de manganèse, on a produit un précipité au moyen de l'ammoniaque, et si le tout a été laissé exposé à l'air, jusqu'à ce que le précipité soit devenu brun, une dissolution de chlorure d'ammonium n'y dissout que le protoxyde qui no s'est pas oxydé, tandis que le sosquioxyde brun foncé qui s'est formé reste à l'état insoluble.

l ue dissolution de carbonate neutre de potasse ou de soude produit dans les dissolutions de protoxyde de manganèse un précipité blanc de carbonate de protoxydo de manganèse mélangé avec de l'hydrate de manganèse qui no change pas de couleur même au bout de quoique temps, lorsqu'on le met en contact avec l'air à froid ; ce précipité n'est que peu soluble dans une dissolution do chlorure d'ammonium. Cependant, lorsqu'on fait bouilli» pendant longtemps la liqueur, le précipité passe à un degré supérieur d'oxydation et se transforme en hydrate de sosquioxyde de manganèse.

MANGANESE. C9

Une dissolution do bicarbonate dépotasse produit un précipita blanc dans les dissolutions de protoxyde de manganèse. Dans les dissolutions ( tondues, le précipité ne se forme qu'au bout de quelque temps. Si la dissolution de protoxyde de manganèse contient du chlorure d'ammonium, le bicarbonate de potasse n'y forme pas immédiatement de précipité: ce n'est qu'au bout de quelque temps que le précipité a lieu.

I ne dissolution de cyanure de potassium produit dans les dissolutions du protoxyde de manganèse un précipité rouge clair qui se dissout dans un exrès de cyanure de potassium; la dissolution est brunâtre: elle se trouble au bout de très peu de temps et laisse déposer un précipité verdatre qui peut se dissoudre dans une très forte proportion de cyanure de potassium. La dissolution contient du manganocyanide de potassium. Le sulfure d'ammonium ne produit pas de précipité dans la dissolution. Une petite proportion d'acide chlorhydrique produit dans la dissolution an précipité qui se redissout dans une plus grande quantité d'acide.

Une dissolution de carbonate d'ammoniaque produit dans les dissolutions de protoxyde de manganèse un précipité blanc de carbonate de protoxyde de manganèse mélangé avec de l'hydrate de protoxyde de manganèse qui reste longtemps au contact de l'air sans se modifier. Une dissolution de chlorure d'ammonium dissout un peu de précipité.

Une dissolution de phosphate de soude produit dans les dissolutions de protoxyde de manganèse un précipité blanc de phosphate de protoxyde de manganèse, dont la couleur ne se modifie pas par le contact de l'air. Ce précipité est soluble dans un excès considérable de la dissolution de protoxyde de manganèse. Cette dissolution laisse déposer par lebullition un précipité qui disparait par le refroidissement. La liqueur qui surnage le précipité rougit le papier de tournesol. Lorsqu'on ajoute à une dissolution de protoxyde de manganèse assez d'un sel ammoniacal pour que l'ammoniaque ne puisse pas y produire de précipité de protoxyde de manganèse, on obtient immédiatement un précipité blanc par la réaction d'une dissolution de phosphate de soude, c omme il arrive dans les mêmes circonstances pour une dissolution de magnésie. Ce précipité se distingue du précipité de magnésie analogue en ce qu'il brunit au contact de l'air par l'action de l'ammoniaque en excès.

Une dissolution d'acide oxalique produit au bout de quelque temps dans les dissolutions neutres concentrées des sels de protoxyde de manganèse un dépôt blanc cristallin d'oxalate de protoxyde de manganèse, qui ne se dissout pas dans l'acide oxalique libre. Même, dans les dissolutions concentrées de sulfate de protoxyde de manganèse, une dissolution d'acide oxalique produit un précipité cristallin d'oxalate de protoxyde de manganèse. Les cristaux d'oxalate de protoxyde de manganèse ne se forment pas dans les dissolutions étendues de protoxyde de manganèse: ils sont aussi dissous par l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique. — Les dissolutions des oxalates produisent aussi dans les dissolutions de protoxyde de manganèse un dépôt cristallin d'oxalate de protoxyde de manganèse. Si on ajoute à une dissolution étendue de protoxyde de manganèse une

70 ANALYSK Ql ALITATIYE.

dissolution d'acide oxaliquo ou d'un oxalate et s'il no s'y forme pas do précipité, il s'en forme un par l'addition de l'ammoniaque. Si, répondant, la dissolution do protoxydo do manganèse oontiont du ohloruro d'ammonium, si ollo ost aoido ou si la proportion d'acide oxaliquo ou d'oxalate ajouté ost considérable, rainmoniaque no produit pas do précipité: cependant, au contact do l'air, il so forme alors do l'hydrate dp sesquioxyde du manganèse brun foncé insoluble.

Le carbonate de baryte ne précipite pas le protoxydo de manganèse de ses dissolutions ù froid; mais la réaction a lieu à chaud.

Le bioxyde ou oxyde puce de plomb produit , mémo à la température ordinaire, mais plus rapidement par l'action de la chaleur, dans une dissolution neutre de protoxydo de manganèse, un précipité de bioxyde do manganèse ou plutôt un mélange de bioxyde de manganèse et d'oxyde do plomb. La liqueur ne contient plus ni manganèse ni plomb '(îihhs). — Si on chauffe l'oxyde puce de plomb avec l'acide nitrique étendu qui doit être exempt d'acide chlorhydrique, et si on ajoute alors un peu d'une dissolution de protoxydo do manganèse, la liqueur prend une couleur rouge pourpre intense par suite de la formation do sesquioxyde de manganèse, mai» non d'acide hypormanganiquo. îMème les plus faibles traces de protoxydo de manganèse peuvent être découvertes de cette manière dans une dissolution : et cette éprouve est la meilleure pour retrouver le manganèse par voie humide.

Une dissolution do ferrocyanure de potassium produit dans les dissolutions neutres de protoxydo do manganèse un précipité blanc qui a due pointe de rose et qui est soluble dans les acides libres. Si la dissolution de protoxydo de manganèse contient une très faible trace d'oxyde de fer, . le précipité est bleuAtre ou bleu.

l'no dissolution de /errocyanide de potassium produit dans les dissolutions do protoxydo de manganèse un précipité brun de ferroeyanide de manganèse qui ne se dissout pas dans les acides libres.

t ue infusion de noix de galles ne produit pas de précipité dans les dissolutions neutres de protoxydo de manganèse.

Le sulfure d'ammonium produit dans les dissolutions neutres de protoxydo do manganèse un précipité de sulfure de manganèse d'une couleur rouge-chair. Lorsqu'il n'y a que de très faibles quantités de manganèse dans la dissolution, on doit, pour juger de la couleur du précipité, attendre qu'il se soit complètement déposé. Lorsque le réactif est fortement colore en jaune, la couleur du précipité ne parait pas être rouge-chair, mais bien blanc-jaunâtre. Ce n'est qu'en le laissant reposer pendant quelque temps à la température ordinaire qu'il devient rouge-chair: cette coloration paraît plus vite lorsqu'on chauffe le précipité avec la liqueur qui le surnage. Le précipité est insoluble dans un excès de sulfure d'ammonium, mais il n'est pas tout à fait insoluble dans les dissolutions dos sols ammoniacaux, en présence desquels il so dépose au moins très lentement on prenant une couleur blanc sale. Il n'est pas non plus tout à fait insoluble dans une très

MANf.AISÈSK. 71 for!»» proportion d'eau, bien qu'elle contienne du sulfure d'ammonium, en >orte que souvent on ne peut pas précipiter, dans les dissolutions qui les contiennent, des traces de protoxyde de manganèse au moyen du sulfure d'ammonium, surtout lorsqu'il a été récemment préparé et qu'il est incolore. Dans une dissolution d'un sel de protoxyde de manganèse dans un excès de pyrophosphate de soude, le sulfure d'ammonium ne produit pas dp précipité de sulfure de manganèse, même au bout de quelque temps. — Si on laisse le précipité de sulfure de manganèse couleur de chair en contact avec l'air, ce qui arrive par exemple lorsqu'on le recueille sur un filtre, il s'oxyde bientôt à la surface, et au bout de peu de temps il devient d'un brun noirâtre. Le sulfure de manganèse se dissout très facilement dans l'acide chlorhydrique et dans les autres acides étendus. — De très faibles traces de fer contenues dans le sel de protoxyde de manganèse colorent le précipité de sulfure d'ammonium en gris et même en noir.

La dissolution lïhydrttgène sulfuré ne produit pas de précipité de sulfure de manganèse dans les dissolutions de protoxyde de manganèse lorsque l'acide qui y est contenu n'est pas très peu énergique. Mais il se forme un précipité de sulfure de manganèse pAle, couleur de chair, dès qu'on ajoute un peu d'ammoniaque. — Même dans une dissolution neutre d'acétate de protoxyde de manganèse, la dissolution d'hydrogène sulfuré ne produit pas d'abord de. précipité; au bout de quelque temps, il se sépare un peu de sulfure de manganèse. Mais si on ajoute à la dissolution un peu d'acide acétique libre, il ne se forme pas du tout de sulfure de manganèse.

Parmi les sels de manganèse solubles dans l'eau qui ne contiennent pas d'acide organique, il n'y a que le sulfate de protoxyde de manganèse qui puisse être calciné au contact de l'air sans se décomposer: et encore une très forte calcination lui fait-elle perdre de l'acide sulfurique, et alors il n'est- plus complètement solubledans l'eau. La combinaison de carbonate de protoxyde de manganèse avec l'hydrate de protoxyde de manganèse devient d'une routeur brun foncé à 150 degrés, température à laquelle l'hydrate de protoxyde de manganèse se transforme en hydrate de sesquioxyde, tandis que le carbonate de protoxyde de manganèse reste encore sans se modifier. A 200 degrés, le carbonate se transforme en hydrate de bioxyde de manganèse qui contient cependant encore à l'état de mélange une faible quantité de carbonate de protoxyde de manganèse non décomposé.

Le protoxyde de manganèse pur se dissout bien avec l'aide d'une légère élévation de température dans une dissolution de chlorure d'ammonium: il se produit un abondant dégagement d'ammoniaque. Si le protoxyde de manganèse contient des traces de sesquioxyde, elles restent à l'état insoluble.

Les dissolutions des sels neutres de protoxyde de manganèse, même lorsqu'elles contiennent un acide énergique, ne modifient pas la couleur du papier de tournesol.

Les combinaisons que le protoxyde de manganèse forme avec les acides cl qui à l'état neutre sont insolubles dans l'eau, sont dissoutes par les arides libres, par exemple l'acide sirlfurique étendu ou l ucide rhlorhy-

72 ANALYSE OVAUTATIYF..

driquc. Dans ces dissolutions, on reconnaît la présence du protoxyde de manganèse de la manière suivante: on neutralise l'acide libre par ranimoniaque, et Ton ajoute ensuite du sulfure d'ammonium qui donne naissance au précipité de sulfure de manganèse, d'une couleur rouge-chair, légèrement jaunâtre, qui caractérise si bien le protoxyde de manganèse. L'ammoniaque précipite ordinairement le sel de manganèse insoluble dans l'eau avec sa couleur blanche ordinaire: mais, par l'addition du sulfure «l'ammonium, la coloration devient rouge-chair. Si le protoxyde de manganèse est combiné avec un acide qui soit lui-même transformé en sulfure par l'action du sulfure d'ammonium, comme l'acide arsénique par exemple, il faut ajouter un excès de sulfure d'ammonium dans lequel le sulfure provenant de la décomposition de l'acide se dissout, tandis que le sulfure de manganèse reste à l'état insoluble.

Lorsqu'on fait fondre le protoxyde de manganèse ou un sel de protoxyde de manganèse avec l'acide phosphorique sirupeux jusqu'à ce que cet acide commence à se volatiliser en petite proportion, on obtient une masse claire, incolore, qui se dissout complètement dans l'eau. De très faibles quantités de sesquioxyde de manganèse mélangées au protoxyde colorent la masse en rouge pourpre. La dissolution incolore se comporte avec les réactifs d'une manière particulière. — Une dissolution d'hydrate de potasse n'y produit pas d'abord de changement: mais peu à peu la liqueur brunit à la surface et laisse déposer un précipité brun d'hydrate de sesquioxyde de manganèse. La réaction est plus rapide par l'action de la chaleur. — V ammoniaque ne réagit pas du tout sur la dissolution: même au bout de quelque temps, il ne se produit pas d'hydrate de sesquioxyde de manganèse. Si on chauffe, il se produit un précipité' blanc de métaphosphate de protoxyde de manganèse, qui ne se dissout pas dans l'eau. — Le sulfure d'ammonium ne produit pas dans la dissolution ammoniacale de précipité de sulfure de manganèse. — Une dissolution de carbonate de soude se comporte comme l'ammoniaque. — Le fcrrocyanurc de potassium et le ferrocyanidc de potassium se comportent avec la dissolution comme avec les autres dissoluftoitë de protoxyde de manganèse. — Le carbonate de baryte, en réagissant sur la dissolution à la température ordinaire, en précipite complètement le métaphosphate de protoxyde de manganèse. Si on redissout le précipité dans l'acide chlorhydrique et si on se débarrasse de lâchante dissoute en la précipitant par l'acide sulfurique, la potasse produit dans bi dissolution acide un précipité qui brunit très rapidement: l'ammoniaque y produit à la température ordinaire un précipité blanc, mais le sulfure d'ammonium ne la transforme pas en sulfure de manganèse.

Les combinaisons de protoxyde de manganèse se distinguent très bien par leur manière de se comporter au chalumeau. Soumis à l'action de la flamme extérieure du chalumeau avec le borax et le sel de phosphore, elles se dissolvent complètement avec une coloration rouge-améthyste qui disparaît complètement dans la llamme intérieure et reparaît dans la flamme., extérieure. On peut opérer cet essai soit sur le charbon, soit sur le fil tic

MANf.ANfcSK. 73

platine recourbé on anneau à son extrémité. Pour la perle formée avec le borax, la coloration rouge améthyste produite par la flamme extérieure est bien plus intense que pour la perle formée par le sel de phosphore. La perle formée par le borax peut devenir noire et eesser d'être transparente lorsqu'on ajoute une grande quantité de sel de protoxyde de manganèse; mais si on l'étiré en fils, la couleur rouge-améthyste devient visible d'une manière nette. La perle formée par le sel de phosphore reste au contraire toujours transparente, même lorsqu'on ajoute une forte proportion d'une combinaison de manganèse. La perle incolore produite par l'action de la flamme intérieure se forme bien plus facilement avec le sel de phosphore qu'avec le borax. — Si la proportion de manganèse est assez insignifiante pour ne donner ni au borax, ni au sel de phosphore, une coloration améthyste à la flamme d'oxydation, on doit faire fondre la perle formée par le sel de phosphore et dans laquelle on a fait dissoudre une quantité suffisante de la substance dans laquelle on veut rechercher le manganèse: on y ajoute ensuite un cristal de nitrate de potasse. La perle produit une sorte d'écume, et, après le refroidissement, l'écume présente une couleur améthyste ou faiblement rose suivant que la substance contenait plus ou moins de manganèse.

Le réactif le meilleur pour distinguer le manganèse au chalumeau est la soude. On réduit en une poudre la plus fine possible la substance dans laquelle on veut rechercher le manganèse : on mélange la poudre avec le double ou le triple de son poids de soude; on met ensuite le mélange sur une lame mince de platine et on le fait fondre à la flamme d'oxydation. Le mieux est de diriger la partie la plus chaude de la flamme sur la partie postérieure de la lame où se trouve l'essai; le manganèse, en se dissolvant dans la soude, forme une unisse verte de manganate de soude; même lorsque la proportion de manganèse contenue dans la substance ne s'élève qu'a un dixième ou à un centième pour cent, on obtient facilement avec la soude une couleur verte ou au moins bleu-verdàtre. Lorsque la proportion de- manganèse est très faible, il est bon de mélanger avec la soude un peu denitre; de cette manière, tout le manganèse est facilement transformé en acide munganique. Pour de très faibles traces de manganèse contenues dans la substance à analyser, la masse fondue n'est pas verte, mais faiblemenl bleu-verdâtre; et encore n'est-ce qu'après le refroidissement,

rV *

Leur réaction en présence du sulfure d'ammonium distingue les dissolutions des sels de protoxyde de manganèse des dissolutions des sels alcalin- et terreux, de manière qu'elles ne puissent être confondues.

Les wbitanecs organiques non volatiles peuvent empêcher les alcalis de précipiter le protoxyde de manganèse de ses dissolutions. Si par conséquent une dissolution de protoxyde de manganèse contient des substances

. -aniques de cette espèce, le meilleur réactif pour précipiter le protoxyde manganèse r>\ le sulfure d'ammonium ; on peut ensuite essayer au

chalumeau le précipité de sulfure de manganèse qui s'est formé et qui n'est souvent pas d'une couleur rouge-chair pure. Si la substance organique avec laquelle le protoxyde de manganèse est mélangé, est solide ou d'une consistance de bouillie, on en met une petite quantité sur une lame de platine et on l'incinère à la flamme du chalumeau ; puis on fait fondre le résidu avec la soude sur la lame de platine.

Si on ajoute à une dissolution de protoxyde de manganèse de l'aride tartrique et ensuite de l'ammoniaque, ce réactif ne produit pas de précipité d'hydrate de protoxyde de manganèse. Mais si on laisse la dissolution exposée à l'air, le protoxyde s'oxyde et se transforme en sesquioxyde qui colore la dissolution en brun foncé, sans qu'il se forme de précipité, bien qu'il y ait de l'ammoniaque en excès. Mais si on ajoute à une dissolution de protoxyde de manganèse de l'acide tartrique et ensuite une dissolution de carbonate de soude, il se forme immédiatement un abondant précipité blanc.

SESOriOXYPE l'E MANGANÈSE, Mll2<>3.

Le sesquioxyde de manganèse à l'état pur a une couleur brune, lorsqu'il est en poudre très fine; lorsque la poudre n'est pas trop fine, elle est noire. Le gaz hydrogène, à une température élevée, réduit le sesquioxyde de manganèse à l'état de protoxyde de manganèse. Le sesquioxyde de manganèse se dissout dans l'acide ehlorhydrique et donne une liqueur brun foncé qui, même à froid, sent le chlore, parce que le sesquichlorure a toujours une tendance à se transformer en protochlorure. La coloration brun foncé de la dissolution s'éelaireit toujours d'elle-même avec le temps et finit par se décolorer presque entièrement; elle ne contient plus alors que du protochlorure. Si on fait bouillir l'oxyde avec l'acide ehlorhydrique, la formation du protochlorure et la décoloration de la liqueur s'opèrent plus rapidement. La dissolution bouillie se comporte avec les réactifs comme une dissolution de protoxyde de manganèse. Le sesquioxyde de manganèse ou son hydrate , mis en présence de l'acide sulfurique, ne se dissolvent ni à la température ordinaire ni par l'action de la chaleur. Le sesquioxyde ne se dissout pas, lorsqu'il est entièrement exempt de protoxyde. Si au contraire le sesquioxyde contient du protoxyde, la dissolution s'opère et a une couleur rouge foncé.— Lorsqu'on fait chauffer l'hydrate de sesquioxyde de manganèse avec l'acide sulfurique concentré , il se transforme en sulfate vert de sesquioxyde de manganèse qui reste mélangé avec l'excès d'acide sulfurique, sans pour cela se dissoudre. Il ne se produit pas de réduction , pourvu qu'on nf chauffe pas trop fortement. On peut chauffer même jusqu'à la température dï'bullitiondc l'acide sulfurique le sulfate de sesquioxyde de manganèse avec l'acide sulfurique en excès sans qu'il se produise de décomposition. Si on prolonge 1 ebullition, il se dégage de l'oxygène et il se produit du protoxyde.

L'hydrate de sesquioxyde de manganèse , qui se trouve dans la nature, ressemble au bioxyde et peut, dans le commerce, être confondu avec

lui. en ce que, lorsqu'il est cristallisé, il a une couleur noire comme le bioxyde ; ce n'est que s'il est très divisé, que sa couleur parait brune comme celle de l'hydrate précipité des dissolutions do sesquioxyde de manganèse. 11 se distingue cependant du bioxyde on ce qu'il donne, sur du biscuit de porcelaine, un trait brun, tandis que le bioxyde donne DU trait noir: et en ce que, chauffé dans un petit tube de verra bouche à une de ses extrémités, il laisse dégager de l'eau. Au rouge, le sesquioxyde et son hydrate se transforment en une combinaison de sesquioxyde. et de protoxyde de manganèse.

La dissolution de sesquichloruro de manganèse qui ne contient pas beaucoup d'acide chlorhydrique libre , est décomposée par une grande quaul'eau , même à la température ordinaire: il se sépare de l'hydrate de sesquioxyde de manganèse.

Le sulfate de sesquioxyde de manganèse se décompose aussi facilement ; exposé à l'air, il en attire Humidité et laisse déposer de l'hydrate «le sesquioxyde de manganèse. Si l'eau n'est qu'en petite quantité et si elle contient de l'acide sulfurique, il se précipite un sel basique; mais une plus grande quantité d'eau, bien qu'elle contienne de l'acide sulfurique, sépare M.mpletement tout l'hydrate de sesquioxyde de manganèse, tandis que l'acide sulfurique se dissout. 11 n'y a qu'en présence du protoxyde de manganèse que l'acide sulfurique suffisamment étendu peut dissoudre le sesijui<>\\<le en formant une dissolution rouge pourpre; mais lorsqu'on étend V in. tout l'hydrate de sesquioxyde de manganèse est précipite à la température ordinaire; la dissolution qui le surnage, devient complètement inco* Ion et contient du protoxyde. Si on fait bouillir, la décoloration est plus ideet ne nécessite pas l'emploi d'une aussi grande quantité d'eau.

Les dissolutions de sesquichlorurc de manganèse et de sulfate de sesqui- <«\\de qui contiennent du protoxyde ), se comportent avec les réactifs d'une manière à peu près analogue.

l ue dissolution d'hydrate de potasse produit dans la dissolution chlorhydrique du sesquioxyde de manganèse un précipité volumineux brun foncé d livdrate de sesquioxyde de manganèse. La présence» du chlorure d'ammonium ou des autres sels ammoniacaux n 'empêche la formation du précipité ni avec ce réactif ni avec les suivants.

L'ammoniaque agit de même.

L ne dissolution de carbonate neutre de potasse produit dans la dissolution chlorhydrique de sesquioxyde de manganèse un précipité brun volumineux d'hydrate de sesquioxyde de manganèse.

Lue dissolution de bicarbonate de potasse agit de même.

l ue dissolution de cyanure de potassium ne forme pas de précipité dans I.» dissolution de sesquichlorurc de manganèse, qui a été saturée par l'hydrate de potasse; il se forme seulement une dissolution brun clair dont le sulfure d'ammonium ne précipite pas de sulfure de manganèse.

DM dissolution de carbonate d'ammoniaque ngit connue une dissolution de bicarbonate de potasse.

L uc dissolution de phosphate de soucie produit dans la dissolution chlorhydrique de sesquioxyde do manganèse que l'on a neutralisée aussi exactement que possible par l'ammoniaque , un précipité brun foncé do phosphate de sesquioxyde de manganèse, qui est de couleur plus claire, et qui est bien moins volumineux que les précipités obtenus avec les réactifs précédemment indiqués.

l ue dissolution (ïacide oxalique ne produit pas de précipité dans la dissolution de sesquioxyde de manganèse; cependant, la liqueur se décolore au bout de quelque temps et contient alors du protochlorure de manganèse.

Lorsqu'on ajoute un peu (Y acide phosphorique sirupeux a une dissolution un peu concentrée de sesquichlorure de manganèse, il ne se produit pas de modification; mais si on étend le tout avec de l'eau , on obtient une dissolution rouge pourpre.

Le carbonate de baryte précipite le sesquioxyde de manganèse de sa dissolution même à la température ordinaire. Dans la dissolution filtrée, on retrouve le protoxyde de manganèse, s'il y en avait avant la précipitation.

Une dissolution de ferrocyanure de potassium produit dans la dissolution de sesquioxyde de manganèse un précipité gris-verdatre.

l'ne dissolution de fenocyanide de potassium donne dans la même dissolution un précipité brun.

Le sulfure d'ammonium produit, dans une dissolution de sesquioxyde de manganèse qui a été saturée parfammoniaque, le même précipité couleur de chair de sulfure de manganèse qui se forme dans les dissolutions de protoxyde de manganèse. Si la dissolution de sesquioxyde de manganèse a été sursaturée par l'ammoniaque et si, par suite, le sesquioxyde s'est déposé sous la forme d'un précipité brun foncé, il se colore en rougechair par l'action du sulfure d'ammonium et se transforme en sulfure de manganèse.

Si on fait réagir {'hydrogène sulfuré sur les dissolutions de sesquioxyde de manganèse, il se produit un précipité blanc laiteux qui est formé par du soufre qui se sépare : en même temps le sesquioxyde est réduit à l étal de protoxyde.

Le sesquioxyde de manganèse ne peut pas décomposer la dissolution de chlorure d'ammonium: mais si on les soumet à une ébullition longtemps soutenue, et surtout si la dissolution est concentrée, une faible portion du sesquioxyde est réduite à l'état de protoxyde qui se dissout.

Lorsqu'on fait fondre le sesquioxyde de manganèse avec Facide phosphorique sirupeux, il se dissout. Si on a fait fondre jusqu'à ce que l'acide phosphorique sirupeux commence à se volatiliser, la masse chaude a une couleur bleu foncé. Par le refroidissement, elle devient d'une belle couleur pourpre: elle donne avec l'eau une dissolution de la même couleur, tout à fait analogue à une dissolution d'hypermanganate de potasse. Cette dissolution se comporte avec les réactifs d'une manière spéciale.

l'ne dissolution d'hydrate de potasse y produit un précipité brun: la liqueur qui le surnage est incolore.

L'ammoniaque ne produit pas de précipité: il se forme seulement une ifiwohtfSoa brun foncé qui reste claire, même si on l'étend d'une grande quantité d'eau. Le sulfure d'ammonium ne produit pas dans cette dissolution de précipité de sulfure de manganèse. — L ue dissolution de carbonate de soude donne un précipité brun clair : mais la liqueur qui surnage <• colorée en brun. — Le sulfure d'ammonium y produit au bout de quelque temps du sulfure de mangauèse. — Si, après avoir saturé la liqueur rouge avec, du carbonate de soude, on ajoute une dissolution de cyanure de potassium, on obtient une dissolution brun clair, dans laquelle !•■ sulfure d'ammonium ne produit pas de sulfure de manganèse. — Par l'action de Yacide oxalique, la dissolution rouge devient immédiatement brune, et au bout de quelque temps elle se décolore entièrement.

Si on ajoute de Yacide chlorhydrique à la dissolution rouge un peu concentrée, elle devient brun foncé et prend la couleur du sesquicblorure de manganèse. Mais lorsqu'on étend d'eau, la liqueur redevient de couleur [•ourpre. Par l'action de l'acide chlorbydrique, la liqueur n'est pas déco-' lorée: même par l'action prolongée de la chaleur, la couleur de la dissolution ne devient qu'un peu plus claire. Même lorsqu'on ajoute de l'alcool, ii faut une chaleur très prolongée pour produire une décoloration. La décoloration est plus rapide, lorsqu'on ajoute à la dissolution rouge <Je l'acide chlorbydrique et un peu de sucre et lorsqu'on fait chauffer.

L'acide nitrique, même quand il ne contient que de petites quantités dWufc nilreux, décolore immédiatement la dissolution rouge.

Le carbonate de baryte décolore immédiatement, même à la température ordinaire, la dissolution rouge: il se précipite immédiatement du phosphate rouge de >c>quioxyde de manganèse. La dissolution filtrée ne contient rien. Le précipité rouge se dissout dans les acides avec une coloration rouge pourpre, et lorsqu'on a séparé de la dissolution la baryte au moyeu de l'acide sulfurique, il reprend les propriétés qu'il avait à l'origine.

I ne dissolution de ferrocyanure de potassium produit dans la dissolution rouge un précipité verdatre, et une dissolution ferroct/anide un précipité lirun.

Au chalumeau, le sesquioxyde de manganèse et ses combinaisons se comportent comme le protoxyde.

II se produit une combinaison de protoxyde et de sesquioxyde de manganèse lorsqu'on calcine très fortement le protoxyde, le sesquioxyde et le laoxyde de manganèse : pour le premier, il faut que la calcination ait lieu en présence de l'air; cette combinaison existe aussi dans la nature. Klle est d'une couleur rouge brun. Klle ne se modifie pas a l'air: le gaz liydrogèue la réduit avec l'aide d'une haute température à l'état de protoxyde de manganèse. L'acide nitrique concentré la décompose à I ebullition en protoxyde de manganèse qui se dissout dans l'acide, et en hydrate

78 ANALYSE ylALMATIYK.

de bioxyde qui reste à l'état insoluble. L'acide sulfuri(|ur concentré, auquel ou a ajoute une très petite quantité d'eau, la dissout à chaud: lu dissolution est de couleur pourpre. L'acide chlorhydrique la dissout à la température ordinaire et. donne une dissolution brun foncé qui, par l'action de la chaleur, est transformée en protochlorure avec dégagement de chlore. Avec l'acide phosphorique sirupeux, elle se comporte entièrement comme le sesquioxyde de manganèse.

HlOXYDK DE MANGANESE, MllO*.

Le hioxyde de manganèse est noir : il donne sur le biscuit de porcelaine un trait d'un noir pur. Calciné, le bioxyde de manganèse se transforme en sesquioxyde de manganèse et finalement en une combinaison de sesquioxyde et de protoxyde de manganèse; il se dégage de l'oxygène: il faut cependant une chaleur assez forte pour produire le second degré de décomposition, lorsque l'expérience n'a pas lieu au contact de l'air. Le gaz hydrogène réduit à une haute température le bioxyde de manganèse à l'état de protoxyde. Lorsque le bioxyde de manganèse naturel est pur, il ne donne pas d'eau lorsqu'on le chautfe dans un tube de verre bouché à une de ses extrémités: s'il se produit de l'eau, c'est que le peroxyde contient de l'hydrate de sesquioxyde de manganèse, ce qui se présente très fréquemment. Le bioxyde de manganèse, réduit en poudre fine, se dissout dans l'acide chlorhydrique à froid avec dégagement de chlore et forme une liqueur brun foncé qui contient du sesquiehlorure de manganèse: si on fait bouillir, le sesquiehlorure se transforme en protochlorure. La transformation s'opère plus rapidement lorsqu'on ajoute certaines substances organiques, particulièrement celles qui ne sont pas volatiles comme le sucre, etc. ; cependant si on en ajoute trop, la liqueur est colorée en brun. Lorsqu'on chauffe faiblement le bioxvde de manganèse avec l'acide sulfurique concentré, il se dégage de l'oxygène. Le dégagement de gaz cesse immédiatement lorsque le sulfate de sesquioxvde de manganèse s'est formé. L'acide sulfurique étendu, aussi bien que l'acide nitrique, ne dissolvent que très peu de bioxyde de manganèse même à la température de l'ébullition. Une addition de sucre ou d'autres substances organiques accélère beaucoup la dissolution; il se dégage en même temps de l'acide carbonique ; cependant, par la réaction de l'acide sulfurique sur les substances organiques, la dissolution est souvent colorée en brun. Elle contient du protoxyde de manganèse. Les acides organiques dissolvent le bioxyde de manganèse avec dégagement d'acide carbonique : la dissolution contient du protoxyde. Une dissolution d'acide oxalique et de bioxalate de potasse réagit de la même manière à froid. Les oxalates neutres ne produisent de dégagement d'acide carbonique que lorsqu'on ajoute de l'acide sulfurique; mais alors la réaction a lieu même à froid. Le tartrate acide de potasse ne réagit qu'à chaud: dans ce cas, outre le dégagement d'acide carbonique, il se produit de l'acide formique. — L'acide phosphorique sirupeux dissout à chaud le bioxyde de manganèse et forme

MAM>A>iE.SE. 79 .

mu' masse d'un beau bleu, qui, par le refroidissement, devient de couleur pourpre, et se comporte alors comme le phosphate de sesquioxyde de manganèse page 76 1.

Si on le fait bouillir avec une dissolution de chlorure d'ammonium, le hioxyde de manganèse ne subit pas de modification : cependant il y «mi a une très faible quantité qui est réduite à l'état de protoxyde et qui se dissout. L'hydrate de bioxyde de manganèse qui contient des quantités variables d'eau et qui se forme de différentes manières , est noir ou brun noirâtre. Par la calcination, il dégage de l'oxygène et de l'eau.

Acide mam;a.\iqi e , MnO1.

L'acide manganique n'a pas encore été obtenu à l'état pur : on ne la obtenu qu'à l'état de combinaisons avec les bases; ces combinaisons se forment lorsqu'on calcine le bioxyde de manganèse avec des bases fortes, comme l'hydrate de potasse, ou avec des nitrates comme le nitrate de potasse ou de soude; dans le premier cas, la réaction a lieu particulièrement au contact de l'air; mais cette condition n'est pas indispensable.

Les manganates à l'état solide ont une couleur verte si intense , qu'ils paraissent souvent noirs. En présence du charbon rouge et des autres corps facilement oxydables, ils détonent. Il n'y a que les combinaisons de l'acide manganique avec les alcalis qui soient solubles dans l'eau; les combinaisons avec les oxydes alcalins terreux , et particulièrement la baryte, sont insolubles. Les dissolutions des manganates de potasse et de soude sont f nlorées en vert intense. Dans ces combinaisons, l'acide manganique a une grande tendance à se décomposer. Tous les acides, même les acides faibles, colorent immédiatement en rouge intense les dissolutions vertes des manganates, par suite de la transformation de l'acide manganique en acide hypermanganique; en même temps il se sépare un précipité brun d'hydrate de • protoxyde de manganèse. Une dissolution verte d'un manganate, parfaitement limpide, ne forme pas, par l'action des acides faibles, une dissolution muge parfaitement claire lorsqu'elle est étendue; elle est légèrement troublée par l'hydrate de bioxyde qui reste en suspension. L'acide hypennan- ^ranique formé se décompose avec le temps de la manière qui sera indiquée plus loin. — Le manganate de baryte insoluble devient lui-même rouge lorsqu'on le laisse exposé à l'air humide. — Une dissolution de manganate alcalin pur dans l'eau pure est décomposée de cette manière en acide hypermanganique et en hydrate de bioxyde de manganèse ; et la réaction est d'autant plus rapide que la liqueur est plus étendue et que l'acide carbonique de Pair peut plus facilement se combiner avec l'oxyde alcalin.

Ce n'est que dans unedissolution d'hydrate de potasse que le manganatede potasse se dissout sans modification, et il se conserve plus longtemps sans se décomposer de cette manière que par l'addition d'aucune autre liqueur. Mus la dissolution de manganate de potasse est étendue, plus est forte la quantité de la dissolution de potasse qu'il faut employer pour empêcher la décomposition qui cependant finit par avoirlieuau bout d'un certain temps.

Par l'action de V ammoniaque, la dissolution do manganate de potasse n'est pas décolorée d'abord ; mais la décoloration se produit au bout de , quelque temps, et il se dépose un précipité brun. Si on ajoute à la dissolution verte de manganate de potasse la dissolution d'un sel ammoniacal, du chlorure d'ammonium ou du sulfate d'ammoniaque, il se produit immédiatement de l'hypermanganate de potasse , et la liqueur devient rouge en même temps qu'il se forme un précipité brun. Mais si la dissolution de manganate de potasse contient beaucoup d'alcali libre, et si on y ajoute un sel ammoniacal, la liqueur ne devient que faiblement rouge ou bien se décolore bientôt en laissant déposer un précipité brun.

Les dissolutions des sels de potasse, comme le nitrate ou le sulfate de potasse, n'ont pas la même action; ils ne modifient, pas plus que l'hydrate de potasse, la couleur de la dissolution.

Les acides, en présence desquels la dissolution rouge d'hypermanganate de potasse reste longtemps sans se décomposer, comme l'acide nitrique ou l'acide sulfurique étendu , transforment , comme il a été déjà indiqué, la dissolution verte de manganate de potasse en une dissolution rouge d'hypermanganate de potasse; il se produit en même temps de l'hydrate brun de bioxyde de manganèse. Cependant, si Tacide nitrique contient des traces d'un degré inférieur d'oxydation du nitrogène, la liqueur est rapidement décolorée. \Voy. plus loin à \ acide hypermanganique.)

l ue dissolution d'acide sulfureux et de sulfites alcalins décolore immédiatement et complètement la dissolution de manganate de potasse sans produire de dépôt brun. V Acide phosphoreux colore la dissolution en rouge et la décolore très lentement.

L'acide chior hydrique étendu, comme les autres acides étendus , colore en rouge au premier instant la dissolution verte d'un manganate alcalin; bientôt la coloration rouge est modifiée et passe au brun foncé; eu même temps il se dégage du chlore; la dissolution contient alors du sesquiehlorure de manganèse, et lorsqu'on la chauffe, il se dégage du chlore, et la dissolution se transforme en une dissolution incolore de protochlorure de manganèse.

La dissolution Ù hydrogène sulfuré décolore immédiatement la dissolution verte des manganates : il se forme du sulfure de manganèse; en même temps il se dépose du soufre, en sorte que le précipité parait blanc.

Le sulfure d'ammonium, ajouté en excès à la dissolution des manganates alcalins, en précipite du sulfure de manganèse. Si le sel de manganèse contient une trace de fer, la coloration est verdàtre.

Si on chauffe le manganate de potasse avec l'acide phosphorique sirupeux, jusqu'à ce que ce dernier commence à se volatiliser, on obtient une masse d'une belle coloration bleue qui , après le refroidissement , prend une couleur pourpre. Klle contient du sesquioxyde de manganèse et se comporte entièrement comme celle qu'on obtient en chauffant le sesquioxyde de manganèse avec l'acide phosphorique (p; ge 76,.

Au 'chalumeau, les combinaisons formées par l'acide manganique se

MAV.A.NKSK. 81 i nnij. orient comme les (-(iinhinaisi >ns de proloxydc de manganèse p. 7*2 . La * onleur verte, qui* prend la soude lorsqu'on la t'ait fondre sur une lame «!«• platine avec des substances manganésifères , provient do la formation du iiKinganatc de soude.

La transformation en une liqueur rouge au moyen d'un acide étendu de la dissolution verte des nianganates , la décoloration de cette dissolution au moyen de l'acide sulfureux et au moyen de l'acide chlorhydrique avec dégagement de chlore, distinguent ces sels de manière à ne pas permettre de les confondre avec d'autres.

L'aride manganique contenu dans les nianganates est décomposé par presque toutes les substances organiques. Les acides organiques colorent bien les dissolutions vertes des manganates en rouge comme le font les mitres acides, et produisent de l'acide hypermanganique; mais bientôt il se dégage de l'acide carbonique . et l'acide hypermanganique est transformé en un degré inférieur d'oxydation du manganèse ; si on chauffe , on finit par obtenir du protoxyde de manganèse. L'acide acétique doit être excepté, en ce qu'il n'opère pas la réduction de l'hypermanganate produit. Lc> substances organiques non acides se comportent d'une manière variable avec la dissolution verte de manganatede potasse. L'alcool, comme les autres substances qui ont de la tendance à produire des arides par leur oxydation , colorent immédiatement la dissolution en rouge comme le font les arides étendus: mais ensuite ils finissent par la décolorer. Si on ajoute de la potasse à la dissolution verte , la réaction ne se produit pas. l ue dissolution de sucre, au contraire, ne décolore pas d'abord la dissolution verte, mais finit par la réduire au bout de quelque temps.

A< II»K llYPKIlMANUAMyVK, Mll207.

L'aride hypermanganique, préparé en dissolvant le manganate de baryte dans l'eau et en ajoutant à la dissolution assez d'acide sulfurique étendu jM.urque la baryte soit précipitée à l'état de sulfate de baryte, forme une liqueur colorée en rouge-pourpre intense qui a un pouvoir colorant exces- Mvemeut fort, en sorte (prune petite quantité peut colorer fortement en muge une grande quantité d'eau. On ne peut pas concentrer l'acide parce qu'il se décompose lentement, même à la température ordinaire; la réaction est plus rapide à une température de 30 ou M degrés; il se dégage de l'oxygène et il se dépose de l'hydrate de bioxyde de manganèse. L'acide hvpermanganique n'est pas volatil, comme cela se comprend de soi-même après ce que nous venons de dire. Mitseherlieh. ;

L'aride hypermanganique forme avec toutes les bases des seîs qui sont solubles dans l'eau: quelques-uns rependant sont peu solubles. La couleur de ces sels lorsqu'ils sont solides est rouge-brun foncé, presque noir: ils ont quelquefois presque l'éclat métallique, surtout le sel de potasse. Ku présence du charbon rouge ou des autres corps facilement oxydables, ils détonent comme les nitrates et les chlorates, Chauffés seuls, les hvpeil. G

P2 ANAl.YSK Q L'A LIT AT IN K.

manganates alcalins purs se transforment en manganates et en une eomhinaison de potasse et de bioxyde de manganèse ; il se dégage en même temps de l'oxygène.

Les dissolutions des hypermanganates sont colorées en rouge pourpre intense et ont comme la dissolution de l'acide un pouvoir colorant très fort. Leur solution aqueuse ne se décompose que très lentement et conserve très longtemps sa couleur rouge, même lorsqu'elle est étendue de beaucoup d'eau.

Une dissolution dïiypermanganate de potasse à laquelle on ajoute une dissolution d'hydrate de potasse, devient vertu peu à peu et cela d'autant plus rapidement qu'elle est plus concentrée. Les dissolutions très étendues dïiypermanganatc alcalin ne deviennent vertes qu'au bout de quelque temps. La chaleur accélère la transformation pendant laquelle il ne se produit pas de dégagement d'oxygène visible. Si la décomposition se fait peu à peu, la quantité du manganate dépotasse vert augmente peu à peu à mesure que celle de l'hypermanganate rouge diminue, et pendant cette transformation on observe une série de teintes différentes qui sont formées de mélanges de vert et de rouge en proportions variables. Si on ajoute un acide à la dissolution verte, elle redevient rouge: il se forme de l'acide hypermanganique en même temps qu'il se dépose de l'hydrate de bioxyde de manganèse.

Les carbonates de potasse ou de soude ne transforment pas la dissolution rouge d'hypermanganate de potasse en une dissolution verte de manganate de potasse. Les dissolutions des autres sels neutres de potasse réagissent de même.

L'ammoniaque décompose au bout de quelque temps la dissolution des hypermanganates: il se produit un précipité brun et la liqueur est décolorée. Les sels ammoniacaux, comme le chlorure d'ammonium et le sulfate d'ammoniaque, ne modifient pas la dissolution rouge des hypermanganates alcalins : ils se comportent avec les hypermanganates comme 1rs dissolutions des sels de potasse.

Si on verse de Y acide nitrique ou de Yacide sulfurique sur les hypermanganates à l'état solide, ils sont décomposés: il se dégage de l'oxygène et il se produit de l'hydrate de bioxyde de manganèse: si on chauffe, il se produit un degré inférieur d'oxydation de manganèse. Si, d'un autre côté, on traite les dissolutionsdes hypermanganates alcalins par l'acide sulfurique. l'acide nitrique ou l'acide phosphorique étendu, elles conservent très longtemps leur coloration rouge et ne sont pas modifiées par ces acides. Si cependant l'acide nitrique contient une quantité même très faible d'acide nitreux, la liqueur est décolorée.

Si on fait bouillir avec les mêmes acides à l'état étendu la dissolution d'un hypermanganate alcalin, et si on prolonge lebullition, une réduction partielle de l'acide hypermanganique a lieu, et il se forme un précipité brun : plus la dissolution de l'hypermanganate était étendu, moins la réduction a de tendance à se produire.

L'iip dissolution d'acide sulfureux ou d'un sulfite décompose immédiatement la dissolution des man^anates alcalins et la décolore. Il en est de même lorsqu'on emploie la dissolution dy hyposul fite de soude.

I lie dissolution d'acide phosphoreux ne décolore pas immédiatement à froid la dissolution d'hypermanganate de potasse: ce n'est qu'au bout de quelque temps qu'elle se colore d'abord en ronge-brun et finit par se décolorer, sans former de dépôt brun. A chaud, au contraire, la décoloration est rapide: cependant elle est toujours plus lente qu'avec l'acide sulfureux ou l'acide nitreux.

Les dissolutions dans les acides étendus des degrés inférieurs d'oxydation dr plusieurs métaux décolorent aussi immédiatement la dissolution de l'hypermanganate de potasse.

Vacide chlorhydrique décompose facilement les dissolutions des hypermanganates alcalins. Il se produit un abondant dégagement de chlore pizeux. Si la dissolution de l'hypermanganate ou l'acide sont étendus, la couleur rouge persiste pendant longtemps à froid, et d'autant plus longtemps que l'acide chlorhydrique est plus étendu ; mais il se dépose peu à peu sur les parois et au fond du vase de l'hydrate de sesquioxyde de manganèse. A chaud , la dissolution se décolore avec dégagement de chlore gazeux; il ne se forme pas de dépôt, et la dissolution contient du protochlorure de manganèse.

La dissolution d'hydrogène sulfuré décolore immédiatement les dissolutions des hypermanganates alcalins; il se dépose du sulfure de manganèse et en même temps du soufre, en sorte que le précipité parait blanc.

Le sulfure d'ammonium, ajouté en excès aux dissolutions des hypermanganates alcalins , en précipite du sulfure de manganèse couleur de chair.

Si on chauffe l'hypermanganate de potasse avec Vacide phosphorique sirupeux jusqu'à ce que ce dernier commence à se volatiliser, on obtient une niasse d'une belle couleur bleue qui , en se refroidissant , devient d une belle couleur pourpre et donne une dissolution aqueuse de la même couleur. Comme cette dissolution est complètement semblable à celle de l'hypermanganate de potasse , on a souvent pensé qu'elle contenait de l'acide hypermanganique libre ; mais elle contient du sesquioxyde de manganèse et se comporte comme la dissolution de sesquioxyde de manganèse dans l'acide phosphorique page 76).

Au chalumeau , les hypermanganates se comportent comme le protoxyde de manganèse (page 72 .

La couleur rouge intense des dissolutions des hypermanganates, la facile: décomposition de ces sels au moyen de l'acide sulfureux, et au moyen dé l'acide chlorhydrique avec dégagement de chlore , leur manière de sé comporter au chalumeau les distinguent , de manière à ne pouvoir être* confondus avec les autres combinaisons. Les dissolutions ne peuvent être confondues que sous le rapport de la couleur avec celle de phosphate de

8i anai.ym; m autaïiu:.

sesquioxyde de manganèse dont , du reste , elles peuvent facilement m1 distinguer en ce que le dernier donne immédiatement par l'hydrate «le notasse un précipité brun d'hydrate de sesquioxyde de manganèse.

Les dissolutions des hypermanganates alcalins sont décomposées facilement par les substances organiques. Les acides organiques non volatils, comme l'acide tartrique et l'acide paratartrique, dissous dans un excès de potasse, déterminent rapidement la décomposition complète delà dissolulion dïiypermanganatc de potasse , et la liqueur qui surnage est colorée en vert. L'acide citrique , dissous dans la potasse , conserve pendant longtemps la dissolution rouge de l'hypermanganate de potasse sans la modifier; mais peu à peu elle se transforme en une dissolution verte de inanganate qui se conserve longtemps verte. L'acide acétique; ne modifie* pas la dissolution rouge de l'hypermanganate de potasse plus que les acides inorganiques étendus; l'acide formique, au contraire, la modifie lrè> rapidement; l'alcool la décolore et il se dépose en même temps de l'hydrate de sesquioxyde de manganèse ; le sucre la décompose en même temps, et il se forme une dissolution brune dans laquelle il ne se forme que plus tard un dépôt d'hydrate de sesquioxyde de manganèse. Le contact même avec le papier à filtrer produit une réduction partielle de la dissolution de l'acide hypermanganique et de ses sels ; ils sont décomposés, bien qu'à un faible degré*, par la filt ration à travers le papier.