PALLADIUM. 19H

l>our ainsi «liro point dissous par l'aride chlorhydrique ni pnr l'acide sulfurique étendu, ou au moins n'est-ce qu'en proportion tout à fait insignifiante. L'acide sulfurique concentré en dissout une plus grande quantité à I ebullition. L'acide iodhydrique concentré (mais non étendu) peut dissoudre le palladium. La dissolution a une couleur brun très foncé. L'eau régale dissout le palladium bien plus facilement que l'acide nitrique ; la dissolution ne contient cependant 'que du protochlorure de palladium et du nitrate de protoxyde de palladium. Fondu avec l'hydrate de potasse ou avec le nitrate de potasse, le palladium est transformé en protoxyde de palladium ; cependant il s'oxyde bien moins facilement que l'iridium, l'osmium et le rhodium. Le palladium se dissout par fusion dans le bisulfate de potasse; il se forme du sulfate de protoxyde. La masse fondue est rouge aussi longtemps qu'elle est chaude, et jaune après le refroidissement. — Lorsqu'on verse sur du palladium qui a été travaillé, ou mieux sur une lame de palladium, une goutte d'une dissolution alcoolique d'iode, et lorsqu'on la laisse s'évaporer d'elle-même à l'air, le palladium devient noir en cet ♦ ndroit; par la calcination, la coloration noire disparaît. Sur le platme, la dissolution alcoolique d'iode se volatilise d'elle-même par évaporation, sans laisser de tache noire. Les deux métaux, lorsqu'ils ont été travaillés, peuvent de cette manière être distingués l'un de l'autre avec facilité et avec rapidité.

Même au rouge blanc, le palladium ne décompose pas l'eau.

Protoxyde de palladium, PdO.

Le protoxyde de palladium est brun foncé à l'état d'hydrate; lorsqu'on le chauffe, il perd son eau et devient noir. Ce n^est qu'à une température assez élevée qu'il est réduit. On obtient la dissolution du protoxyde de palladium lorsqu'on dissout le palladium dans l'acide nitrique. Si la dissolution contient une très grande quantité d'acide nitrique libre, elle n'est pas troublée par l'eau; si cependant elle est plus neutre et si elle est concentrée, l'eau en précipite un sel basique de couleur brun sale. — La dissolution du chlorure correspondant au protoxyde paraît brun-rouge, comme rt lle du nitrate de protoxyde. Elle se dissout dans l'eau sans se décomposer, même lorsqu'elle ne contient pas d'acide libre. A une température élevée, le protochlorure est réduit à l'état de palladium, et il se dégage du rhlore gazeux. Les combinaisons doubles que le protochlorure de palladium forme avec les autres chlorures, sont solubles dans l'eau, et pour la plupart, aussi dans l'alcool; il n'y a que celle qu'il produit avec le chlorure de potassium , qui soit peu soluble dans l'alcool, surtout lorsqu'il est anhydre. Avec beaucoup de réactifs, la dissolution de protochlorure de palladium, lorsqu'elle ne contient pas en même temps un peu de biehlorurede palladium, se comporte d'une autre manière que la dissolution de nitrate de protoxyde.

200 ANALYSE OJALITATIYE.

lue dissolution d'hydrate de potasse produit, dans les dissolutions dp protoxyde et de protochlorurc de palladium, un précipité brun-jaune abondant, qui se dissout dans un grand excès de potasse. Si l'on soumet pendant un temps très long la dissolution à l'action de la chaleur, le protoxyde se précipite de nouveau. Si on ajoute un peu d'alcool à la dissolution froide de protoxyde de palladium dans l'hydrate de potasse, le palladium est réduit au bout de quelque temps, et il se dépose sur les parois du vase sous forme d'enduit métallique. La réaction est plus rapide à la température de l'éhullition.

L'ammoniaque ne produit pas de précipité dans la dissolution de nitrate de protoxyde de palladium; un excès d'ammoniaque décolore la dissolution. L'ammoniaque forme, dans la dissolution de protochlorure de palladium, un précipité abondant de protochlorure de palladium ammoniacal de couleur rouge-chair. Si on n'a pas ajouté une grande quantité d'ammoniaque et si on chauffe le précipité avec la liqueur, il se dissout et forme une dissolution brune; si la quantité d'ammoniaque ajoutée était plus grande, elle devient incolore. Pour un grand excès d'ammoniaque, le précipité ne se dissout pas immédiatement à froid; mais si on laisse le tout en contact pendant quelque temps, il se dissout complètement et forme une liqueur entièrement incolore. L'acide chlorhydrique produit dans cette dissolution ammoniacale un précipité jaune caractéristique de protochlorure de palladium ammoniacal qui n'est pas soluble dans un excès d'acide chlorhydrique. Si la dissolution ammoniacale est colorée en bleu, c'est que la dissolution de protochlorure de palladium contient du chlorure de cuivre, ce qui arrive très souvent. — Si la dissolution de protochlorure de palladium contient du bichlorure de platine, l'ammoniaque en précipite du chloroplatinate d'ammoniaque de couleur presque blanchâtre; une grande quantité d'ammoniaque produit un trouble blanc et un précipité blanc qui ne se dissout que lentement et non entièrement par l'ébullition. Cette réaction est particulière en ce qu'elle ne correspond pas aux dissolutions des métaux isolés.

L'ne dissolution de carbonate de potasse produit, dans les dissolutions de palladium, un précipité brun d'hydrate de protoxyde île palladium qui se dissout dans un excès du précipitant; mais si on fait bouillir le tout, la liqueur prend une couleur foncée et il se dépose un précipité brun.

(*ne dissolution de bicarbonate de jwtasse produit , dans les dissolutions de palladium, un précipité brun qui est soluble dans un excès du précipitant.

Tue dissolution de carbonate de soude produit, dans les dissolutions de palladium, un précipité brun d'hydrate de protoxyde de palladium qui se dissout en petite quantité dans un excès du précipitant. Si on ajoute de l'acide chlorhydrique pour dissoudre le précipité, un excès de la dissolution de carbonate rie soude ne reproduit pas de précipité dans la dissolution ; mais si on fait bouillir le tout, la liqueur prend d'abord une couleur foiior et il se dépose ensuite un précipité brun.

PALLADIUM. 2i)i

lue dissolution do cnrltonate d'ammoniaque se comporte avec les dissolutions de palladium comme l'ammoniaque.

Une dissolution de phosphate de soude produit, dans I«*s dissolutions de palladium, un précipité brun.

I nr dissolution iV acide oxalique ne produit pas de précipité dans les dissolutions de palladium, lorsqu'elles ne sont pas aussi neutres que possible. — La dissolution d'un oxalate alcalin neutre produit, dans 1rs dissolutions neutres de palladium, un précipité jaune-brun.

Le carbonate de baryte précipite, même à froid, le protoxyde de palladium d'une dissolution de nitrate de protoxyde de palladium; il ne le précipite pas dans une dissolution de protochlorure.

l'ne dissolution de ferrocyanure de potassium ne produit d'abord aucune modification dans les dissolutions de palladium ; au bout d'un temps très Ion*;, il se forme une gelée épaisse, d'une certaine consistance.

Lue dissolution de ferrocyanide de jwtassium ne produit pas non plus d'abord de précipité dans les dissolutions de palladium ; au bout d'un temps très long, il se forme cependant une gelée.

Le nitrate d'argent produit un précipité blanc-jaunâtre.

I ne dissolution de cyanide de mercure produit dans les dissolutions de palladium un précipité blanc -jaunâtre, gélatineux, de cyanure de palladium qui, par le temps, devient presque totalement blanc. Il est soluble dans un excès d'acide chlorhydrique et dans l'ammoniaque. Dans les dissolutions de palladium un peu acides, le cyanide de mercure ne forme de précipité qu'au bout de quelque temps.

l ue dissolution de nitrate de protoxyde de mercure ne produit pas de précipité dans les dissolutions de protoxyde de palladium; il produit.au contraire, un précipité noir, abondant, dans une dissolution de protochlorure d< palladium.

L'acétate de plomb donne un précipité jaunâtre qui est soluble dans un excès du précipitant.

l'ne dissolution de sulfate de protoxyde de fer produit, dans une dissolution de nitrate de protoxyde de palladium, un précipité de palladium métallique qui cependant ne parait souvent qu'au bout de quelque temps et reeatffnre les parois du vase et la surface de la liqueur d'une pellicule à écl il métallique. Dans la dissolution de protochlorure de palladium, au contraire, il ne se produit souvent pas de séparation de métal par l'action d'un sel de protoxyde de fer. Si cependant le protochlorure ne contient pas d'acide libre, on obtient souvent très rapidement, par l'action d'une dissolution de protoxyde de fer exempte de sesquioxyde, une réduction de palladium.

Le protochlorure d'étain donne, dans les dissolutions de palladium, un précipité noir métallique; en même temps la liqueur qui le surnage, se rolore en un beau vert foncé.

I nr dissolution de rhodanure de potassium ne produit pas de modification (Uns la dissolution de protochlorure de palladium.

lue dissolution d'iodurede potassium produit, dans les dissolutions même très ♦•tendues do palladium, un précipité noir dioduro do palladium. O précipité, ost soluble on partie dans un excès d ioduro do potassium. La dissolution a une couleur brune très foncée.

La dissolution d'hydrogène sulfuré donne, dans les dissolutions neutres ou acides de palladium, un précipité noir de sulfure de palladium. Parmi les minéraux de la mine do platine, le palladium est celui qui est précipité le plus facilement et le plus complètement de ses dissolutions par Fhydrogène sulfuré.

Le sulfure d'ammonium produit, dans les dissolutions de palladium, un précipité noir de sulfure de palladium qui est insoluble dans un exrâs «le précipitant.

Le zinc précipite le palladium de ses dissolutions à l'état métallique sous forme d une poudre noire; la précipitation est plus lente pour la dissolution do protoxyde, plus rapide pour celle de protocblorure.

La plupart des combinaisons de palladium sont décomposées par la oaleination de la même manière que celles de platine; la réaction n'a cependant lieu, en général, qu'à une plus haute température que pour le platine. Comme les combinaisons de palladium insolubles dans l'eau sont décomposées de la même manière, on peut y reconnaître la présence du palladium en essayant, de la manière qui a été indiquée précédemment p. 198 , le palladium métallique réduit par la calcination, ou bien encore en le dissolvant dans l'acide nitrique ou dans l'eau régale, et essayant ensuite la dissolution pour y retrouver le palladium.

Le protoxyde de palladium décompose la dissolution de chlorure d'ammonium, et s'y dissout facilement par l'action de la chaleur. Si on a employé une petite quantité de chlorure d'ammonium, il se sépare par le refroidissement un précipité brun foncé qui est une combinaison do protocblorure de palladium et de protoxyde de palladium. Si on chauffe le protoxyde de palladium avec une plus grande quantité de chlorure d'ammonium, et si on ajoute une plus grande quantité d'eau, tout reste dissous.

La meilleure manière de reconnaître le palladium dans ses dissolutions est sa réaction avec une dissolution de cyanide de mercure. La dissolution de palladium |>eut surtout être distinguée de cette manière de la dissolution de bichlorure de platine avec laquelle elle a une très grande ressemblance sous le rapport de la couleur; il faut cependant observer que, dans certaines circonstances, la dissolution de bichlorure de platine peut élément être précipitée par la dissolution de cyanide de mercure (p. 197 . L'iodure de potassium agit aussi d une manière plus caractéristique sur les dissolutions de palladium que sur les dissolutions d'aucun autre des métaux de la mine de platine. La réaction, à l'égard de l'ammoniaque, est également caractéristique. Du reste, le palladium peut être facilement extrait, à l'état métallique, de ses combinaisons, et tant à l'état très divisé qu'à l'état

RHODHM. 203

<|p métal travaillé , il peut être bien distingué dos autres métaux qui lui ressemblent.

La présence do substances organiques non volatiles empêche la précipitation de l'oxyde de palladium au moyen de la potasse et de ses dissolutions; mais elle n'empêche pas la précipitation au moyen du cyanide de mercure.

HloXYDE DE PALLADIUM, Pd< >2.

L'existence de cet oxyde n'a été reconnu que par les analyses de Berzelius. Le chlorure qui lui correspond, est contenu, en très petite quantité, dans les dissolutions du palladium dans l'eau régale; mais si on chaude ces dissolutions, il disparait ordinairement totalement. 11 forme, avec le chlorure de potassium et le chlorure d'ammonium, des combinaisons qui, romane les combinaisons correspondantes du bichlorure de platine, se dissolvent très difficilement dans l'eau et dans l'alcool, et ont une couleur rou^ -cinabre ou rouge-brun, mais peuvent être décomposées par l'alcool bouillant. La couleur de la dissolution de bichlorure de palladium est brun foncé; si on la chaude, elle laisse dégager du chlore, et il se forme du pmtoohlorure de palladium. C'est un bon caractère pour la distinguer des dissolutions de bichlorure de platine et de bichlorure d'iridium avec lesquelles elle a de la ressemblance sous le rapport de la couleur.