XXXIII. — RHODIUM, H

Le rhodium à l'état métallique forme une poudre grise qui, ohauflee fortement, ne fond pas et ne se soude pas; il s'agrége seulement un peu. Il est alors dur, cassant et facile à pulvériser. Deville a réussi ce)>endant à If» fondre ; niais il fond moins facilement que le platine. Il ne se volatilise pas: mais, en fondant, il s'oxyde à la surface, et roche comme le palladium. Lorsqu'il est pur, il est moins blanc et moins brillant que l'argent, mais il ••>t aussi ductile et aussi malléable. — Par la calcination à l'air, la poudre de rhodium métallique qui n'a pas été fondue, s'oxyde et se transforme fn une combinaison de protoxyde et de sesquioxyde. Le métal oxyde est réduit de nouveau par une température encore plus élevée. — Le poids ifique du rhodium est seulement de 11.

Le rhodium métallique est insoluble dans l'acide nitrique, l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique étendu et même l'eau régale. Lorsque cependant il est allie avec quelques autres métaux, comme le platine par exemple, il se dissout dans l'eau régale; mais lorsque la proportion de rhodium contenu dans l'alliage est un peu considérable , une grande quantité du rhodium reste sans se dissoudre. Le rhodium contenu dans les

o0 j ANALYSK QUALITATIVE.

alliages d'or et d'argent n'est pas dissous par l'eau régale. Fondu avec du bisulfate de potasse, le rhodium métallique s'oxyde et se dissout ; il peut aussi devenir soluble lorsqu'on le fond avec 1 Vide phosphorique e! les phosphates acides. Fondu avec I hydrate de potasse ou le nitrate de potasse, le rhodium se transforme en sesquioxyde, qui n'est soluble ni dans l'eau ni dans les acides. — Si on mélange avec soin le rhodium métallique avec le chlorure de potassium ou le chlorure de sodium, et si on fait passer sur le mélange au rouge naissant un courant de chlore, le rliodium se transforme en sesquichlorure. Si on fait passer un courant de chlore gazeux au rouge sur le rhodium métallique seul, il se transforme en une combinaison de sesquichlorure et de protoehlorure.

Pkotoxyuk i»e RHOiUl m, HO.

Le protoxyde de rhodium à l'état pur est peu connu. Le chlorure correspondant au protoxyde, lorsqu'il a été obtenu par la voie sèche, est «le couleur rose-rouge. 11 est insoluble dans l'eau et dans les acides; il n'est pas décomposé à chaud par les oxydes alcalins.

SEsynoxYWî i>e rhodium, K'O3.

Le sesquioxyde de rhodium est noir; son hydrate, qui retient avec beaucoup d'énergie son eau d'hydratation et ne la perd qu'à une température rouge longtemps soutenue, a une couleur gris-verdAtre. Le sesquioxyde de rhodium se forme lorsqu'on dissout le rhodium mélangé avec le platine dans l'eau régale dans laquelle il est insoluble lorsqu'il est seul ; il se forme aussi lorsqu'on mêle le rhodium à l'état pulvérulent avec l'hydrate de jetasse ou avec le nitrate de potasse , et lorsqu'on chauffe jusqu'au rouge naissant. Il se forme aussi lorsqu'on fait fondre le rhodium à l'état pulvérulent avec du bisulfate de potasse. Enfui il se forme encore lorsqu'on calcine pendant longtemps le rhodium au contact de l'air; seulement, dans ce cas, le sesquioxyde contient du protoxyde. Le sesquioxyde de rhodium est réduit à chaud par les substances qui contiennent du carbone, ou par un courant de gaz hydrogène. Le sesquioxyde de rhodium devient, par la caleination, insoluble dans les acides; il peut cependant se dissoudre de nouveau lorsqu'on le fait fondre dans un creuset de platine avec du bisulfate de potasse, et lorsqu'on traite par l'eau la masse fondue qui paraît rougcâtre, mais qui devient jaune lorsque le refroidissement est complet. La dissolution a également une couleur jaune.

Le chlorure correspondant au sesquioxyde de rhodium forme avec les chlorures alcalins des combinaisons rose-fbuge, qui se dissolvent dans l'eau en donnant une liqueur rose-rouge, mais qui sont insolubles dans l'alcool. Si on dissout l'hydrate d'oxyde de rhodium dans l'acide chlorhydrique, la dissolution a une couleur jaune et contient du chlorhydrate d'oxyde de rhodium. La couleur de la dissolution ne devient rouge que par l'ébulli-

RtlODIl M. L»0 >

lion; flic contient alors du sesquichlorure de rhodium. La dissolution de 1 hydrate d'oxyde de rhodium dans l'acide suit uri que, aussi bien que celle ijui se produit dans une dissolution de bisulfate de potasse, sont jaunes; m cependant on ajoute à une dissolution de ce genre de l'acide chlorhydrique et si on fait bouillir, elle devient rose-rouge, t-etle coloration rouge |>ersiste aussi lorsque la liqueur est complètement refroidie; elle provient de la formation du sesquichlorure de rhodium, (les modifications de couleur ne sont cependant pas très nettes lorsque les dissolutions ne contiennent que peu d'oxyde de rhodium.

Les dissolutions des sels de sesquioxyde de rhodium ne se comportent avec tous les réactifs comme les dissolutions du chlorure qui leur cormpOÊÂ* Les dissolutions du sulfate de sesquioxyde auquel on a ajoute de l'acide chlorhydrique et que l'on a fait bouillir, se comportent comme les >; n bi naisons de sesquichlorure.

1 ne dissolution d'hydrate de potasse ne produit pas de précipite* dans les •^solutions des sels de sesquioxyde de rhodium: cependant, par l'ébulliti*»n, il se forme un précipité brun -jaunAtre gélatineux d'hydrate de sesquioxyde de rhodium. Les dissolutions restent claires lorsqu'on leur ajoute un excès d'hydrate de potasse, et la dissolution conserve encore pendant un peu de temps la couleur rose-rouge; mais plus tard elle devient jaunâtre et dépose un précipité brun de sesquioxyde. A chaud, la dissolution rouge devient immédiatement jaunAtre, et le sesquioxyde de rhodium peut être alors complètement précipité par lébullition. — Si on ajoute un peu d'alcool à la dissolution du sesquichlorure de rhodium dans l'hydrate de potasse, il se forme, au bout de quelques instants, un précipité noir, même a la température ordinaire ((Mans . Si on a ajouté un excès trop ennsidérable de potasse, la réduction du rhodium n'a lieu qu'au bout de quelque i'iiips ; et même il ne se sépare que des traces de rhodium de cette manière lorsque l'excès de potasse est trop considérable. Lorsque le sesquioxyde de rhodium a été précipite'* par l ébullition de la dissolution dans l'hydrate dépotasse, le précipité brun formé par l'addition de l'alcool ne devient noir qu'au bout d'un temps très long. — Si la dissolution de sesquichlorure •le rhodium contient du protochlorure de palladium, la liqueur se colore, par l'action de l'hydrate de potasse, d'abord en rose-rouge, ensuite eu jaune. A chaud, il se sépare un précipité couleur de chair foncé qui <■>( caractéristique. — Si la dissolution de rhodium contient du bichlorure de platine, il se forme, par l'action de l'hydrate de potasse, du chloroplatinate de potasse qui se dissout dans un excès de potasse. L'alcool produit à la température ordinaire une réduction dans cette dissolution.

L'ammoniaque produit dans les deux dissolutions, bien que ce ne soit [ms immédiatement, mais seulement au bout de quelque temps, un abondant précipité- jaune, qui est complètement soluble dans l'acide chlorhydrique «'tendu. Si on ajoute de l'ammoniaque en excès à la dissolution muge du sesquichlorure, la dissolution reste encore rouge dans les premiers instant-; mais elle se trouble rapidement et laisse déposer un précipité

20G ANALYSE OlALITATiYE.

aunàlre d'hydrate de sesquioxyde. — Si la dissolution de sesquichlorure de rhodium contient du protochlorure de palladium, l'ammoniaque forme immédiatement un précipité rose-rouge clair. La liqueur qui surnage le précipité, est incolore, et tout le rhodium est précipité en même temps que le palladium.

l ue dissolution de carbonate de potasse ne produit pas, au premier abord, de précipité dans les deux dissolutions; mais au bout de quelque temps il se dépose un précipité jaunâtre d'hydrate de sesquioxyde de rhodium. Cependant le précipité parait se former dans les dissolutions de sesquichlorure de rhodium plus tard que dans les dissolutions de sesquioxyde.

Une dissolution de carbonate de soude réagit de même.

Lue dissolution de carbonate d'ammoniaque ne produit pas immédiatement de précipité ; cependant, au bout d'un temps très long, il se dépose un précipité jaunâtre formé par une combinaison de sesquioxyde de rhodium et d'ammoniaque.

Le carbonate de baryte précipite, même à froid, tout le sesquioxyde contenu dans les dissolutions de sesquioxyde de rhodium. Dans les dissolutions de sesquichlorure de rhodium, au contraire, il ne se produit point, ou pour ainsi dire point, de précipité à froid par l'action du carbonate de baryte ; mais il s'en produit un par l'ébullition, et tout le sesquioxyde est alors précipité. Cependant une dissolution de sesquioxyde de rhodium dans le sulfate acide de potasse, à laquelle on a ajoute de l'acide chlorhydrique et que l'on a fait bouillir, conserve sa couleur rouge, même après une longue ébullition avec un excès de carbonate de baryte.

l ue dissolution de phosphate de soude ne produit pas de précipité dans les dissolutions de rhodium.

L ue dissolution d'acide oxalique n'en produit pas non plus.

Les dissolutions de ferrocyanure et de ferrocyanide de potassium ne produisent pas de précipité dans les dissolutions de rhodium.

Les dissolutions de nitrate d'argent, de nitrate de protoxyde de mercure et iïacétate de plomb produisent des précipités rose- rouge. — Si une dissolution de sesquichlorure de rhodium contient du bichlorure de platine, l'acetate de plomb produit un précipité rouge -jaunâtre qui est exceptionnel dans ce cas, puisque le bichlorure de platine ne donne pas par lui-même de précipité au moyen de ce réactif.

Une dissolution de sulfate de protoxyde de fer ne produit ni précipité ni réduction dans les dissolutions de sesquioxyde, pas plus que dans les dissolutions de sesquichlorure de rhodium.

Une dissolution de protochlorure oV étain colore en brun foncé la dissolution rouge de rhodium, sans produire de précipité.

Une dissolution Aiodure de potassium colore les dissolutions de rhodium en jaune, mais non en jaune foncé; ce n'est qu'au bout d'un temps très long que la liqueur devient foncée et dépose enfin un précipité brun -noir de sesquioxyde de rhodium. A chaud, la formation du précipité a lieu immédiatement.

I Kl bit. M. 207

I in* dissolution de rhodanure de i»otu$sium ne produit pas de inodi-

îiation.

\m dissolution d 'hydrogène sulfuré ne produit pas immédiatement de prtfipité dans les dissolutions de rhodium; plus tard il se forme un précipité brun de sulfure de rhodium, sans que pour cete la liqueur qui le surnage soit décolorée.

Le sulfure d'ammonium produit, dans les dissolutions de sesquinxydr de rhodium, un précipité brun de sulfure de rhodium qui n'est pas soluble dans un excès du précipitant.

U' zinc métallique précipite le rhodium de ses dissolutions à l'état métallique sous forme d'un précipité noir qui se dépose sur le zinc.

1,4 -s dissolutions de sesquichlorure de rhodium se distinguent par leur couleur rose-rouge. La manière dont les dissolutions de sesquioxyde < t de ^squichlorure de rhodium se comportent avec l'hydrate de potasse et avec ( ammoniaque, mais surtout la manière dont la dissolution dans l'hvdrate de potasse se comporte avec l'alcool, permettent de les distinguer des dissolutions de platine et de celles d*'s autres métaux. A l'état solide, le rhodium jtfHit être facilement reconnu dans ses combinaisons, en ce que ces dernières, traitées par le gaz hydrogène, donnent du rhodium métallique qui est insoluble dans l'eau régale, mais qui se dissout lorsqu'on le fait fondre avec du bisulfate de potasse. On a donc seulement besoin , pour s'assurer de la présence du rhodium, de faire fondre avec du bisulfate de potasse un peu du rhodium réduit dans un tube, d'un verre un peu épais, Imuché à une de ses extrémités , ou mieux dans un creuset de platine. I,a couleur de la masse fondue est jaune par le refroidissement. Parmi les métaux dits nobles, il n'y a que le rhodium, le palladium et l'argent qui se dissolvent par fusion dans le bisulfate de potasse. Mais le rhodium ne peut pas être facilement confondu avec les deux autres.