‹ Traité complet de chimie analytiqueChapitre 75 sur 102 · THE · texte numérisé non relu

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un dépôt de soufre de couleur jaune. L ucide nitrique concentre oxyde, ii laide de rébullition, lucide hyposulfureux contenu dans les hy|)osultites et le transforme en acide sulfurique; s'il ne se sépare pus de soufre par suite de 1 oxydation, il se forme deux fois autant d'acide sulfurique qu'il en faudrait pour former un sel neutre avec* la quantité de base qui était combinée avec l'acide hyposulfureux dans l'hyposultitc.

Une dissolution d'hydrate dépotasse ne décompose pas l'acide hyposulfureux, tandis que les autres acides du soufre qui contiennent plus de soufre que l'acide sulfureux, sont décomposés par la dissolution d'hydrate de potasse.

Les dissolutions de la plupart des hyposulfites ne sont |ias décomposées pur l'ebullition. La dissolution d'hyposulfite de chaux est cependant décomposée par rébullition en sulfite de chaux et en soufre. — Les hyposultites, même les hyposulfites alcalins, sont insolubles dans l'alcool ; ils peuvent très bien être séparés au moyen de l'alcool des sulfures qui y sont solubles : dans les dissolutions concentrées, ils se déposent par l'action de l'alcool, sous la forme de liquides oléagineux.

L'hyposultite de soude décompose plusieurs sels métalliques: ces décompositions sont quelquefois importantes à considérer en chimie analytique, et, dans la suite, lorsqu'elles auront été étudiées avec plus de soin, elles acquerront probablement une importance encore plus grande; l'hyj)osultite de soude deviendra par suite, dans l'avenir, un réactif essentiel en analyse qualitative. Les décompositions qui peuvent avoir de l'importance en analyse, sont les suivantes :

L ne dissolution aqueuse d'acide arsenique modifie la dissolution d'hyposulfite de soude, Unit à la température ordinaire qu'à laide de l'ebullition, de la même manière que les acides étendus non métalliques ou ceux qui ne sont pas trop forts; il se sépare peu à peu du soufre, et il se produit de l'acide sulfureux. Mais si on ajoute de l'acide chlorhydrique, il se forme, lentement à la température ordinaire, mais plus rapidement à l aide de rébullition, un précipité jaune abondant de sulfure d'arsenic, As-S'; la liqueur filtrée contient de l'acide sulfurique : si on emploie trop d'hyposulfite, le sulfure d'arsenic est mélangé avec beaucoup de soufre. — L ne dissolution d'arséniaie de soude n'est pas modifiée par l'hyposullite de soude. Si Ton ajoute de l'acide chlorhydrique, il se sépare du sulfure jaune d'arsenic : la réaction est lente à la température ordinaire; mais elle s'opère rapidement lorsqu'on fait bouillir. Si, à la dissolution d'arséniate de soude, on ajoute une grande quantité d'hydrate de potasse, il se produit quelquefois par la sursaturation au moyen de l'acide chlorhydrique seulement un dépôt de soufre et une odeur d'acide sulfureux : si l'on ajoute de l'acide sulfurique, il se dépose, surtout par l'ebullition, un précipité jaune de sulfure d'arsenic.

Lue dissolution aqueuse d'acide arsénieux ne décompose pas l'hyposultite de soude, même à l'aide de lebullilion. Mais si on ajoute de l'acide chlorhydrique, il se forme, à la température ordinaire au bout de quelque

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temps, mais rapidement par 1 ebullition, un précipité jaune de sulfure d'arsenic (ce précipité est formé ou parle sulfure AsaS5, ou par un mélange du sulfure AsaS3 e! de soufre).

t ne dissolution d'antimoniate de potasse, à laquelle on a ajouté de l'hydrate de potasse en dissolution, n'est pas modifiée, même à i'aide de l'ébullition, par l'hyposulfite de soude. Si l'on sursature par l'acide sulfurique étendu, il se sépare, lentement à la température ordinaire, rapidement à l'aide de Tébullition, un précipité rouge de sulfure d'antimoine. Mais si l'on sursature par l'acide chlorhydrique, il ne se produit de dépôt de sulfure rouge d'antimoine, ni à la température ordinaire, ni à l'aide del'ébullition; il se produit seulement un dépôt de soufre et un dégagement d'acide sulfureux.

Si l'on agite le chlorure d'antimoincSbO? avec l'eau, de manière à former un liquide laiteux, et si on ajoute ensuite de l'hydrate de potasse sans qu'il soit nécessaire de dissoudre complètement l'oxyde d'antimoine précipité, la liqueur qui en résulte n'est pas modifiée par l'hyposulfite de soude, même à l'aide de l ebullition. Si on sursature par l'acide chlorhydrique, on n'obtient pas de sulfure rouge d'antimoine. Mais si on sursature par l'acide sulfurique étendu, il se produit du sulfure rouge d'antimoine qui se dissout lorsqu'on ajoute de l'acide chlorhydrique.

Si l'on transforme au moyen de l'eau le chlorure d'antimoine SbCl3 en une liqueur laiteuse, elle redevient claire lorsqu'on ajoute de l'hyposulfite de soude. A la température ordinaire, il se produit lentement dans cette dissolution du sulfure rouge d antimoine (qui cependant se dissout lorsqu'on ajoute de l'acide chlorhydrique): la réaction est plus rapide lorsqu'on fait bouillir.

Si l'on ajoute à une dissolution aqueuse de bichlorure d'étain assez d'hydrate de potasse pour que l'oxyde d'étain précipité se redissolve, cette dissolution ne modifie? pas l'hyposulfite de soude. Une dissolution de bichlorure d'étain pur, mélangée avec l'hyposulfite de soude, laisse déposer un précipité blanc-jaunâtre ; en même temps il se dégage de l'acide sulfureux. Par 1 ebullition, le tout se prend en une gelée qui, agitée avec l'eau, ne laisse dissoudre ni chlorure d'étain, ni oxyde d'étain. Dans les deux cas, la liqueur filtrée contient de l'acide sulfureux, mais ne contient pas d'étain en dissolution: l'étain est contenu de préférence dans le précipité. Si on ajoute à une dissolution de bichlorure d'étain de l'hyposulfite de soude et ensuite de l'acide chlorhydrique ou de l'acide sulfurique étendu, et si on fait bouillir le tout, la liqueur séparée par filtration du précipité jaune contient du bioxyde d'étain ; mais le précipité contient aussi de l'étain.— Si on ajoute à une dissolution de bichlorure d'étain un excès d'hydrate dépotasse, si on traite ensuite le tout par l'hyposulfite de soude, si on sursature alors par l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique étendu, et si on fait bouillir le tout, le précipité jaune qui se forme est seulement composé de soufre et ne contient pas d'étain ; tout l'étain est contenu dans la liqueur filtrée.

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Une dissolution chlorhydrique d'oxyde d'étain h (acide mêtastamuque) se comporte en général romme lu dissolution de bichlorure d'étain à l'égard de l'hyposulfite de soude.

Si l'on ajoute à une dissolution de protochlorure d'étain une quantité d'une dissolution d'hydrate de potasse assez grande pour que le protoxyde d'étain qui s'était formé d'abord se redissolve complètement, l'hyposulfite de soude ne produit pas de modification dans la dissolution. Mais si Ton ajoute de l'acide chlorhydrique, il se produit un précipité jaune de bisulfure d'étain: la réaction s'opère rapidement par l'action de la chaleur; la liqueur filtrée contient de l'acide sulfurique et du bichlorure d'étain. — Si l'on ajoute au protochlorure d'étain une très petite quantité d'hyposulfite de soude, il se produit au bout de quelque temps un précipité brun ; si Ton ajoute une très petite quantité d'acide chlorhydrique, le précipité est souvent noir, souvent brun-jaune. On peut par cette réaction découvrir de petites quantités (l'hyposulfite de soude.

Une dissolution de bichromate de jwtasse ne produit pas d'abord de modification dans la dissolution d'hyposulfite de soude. La liqueur se colon» avec le temps en brun fonce, et il se forme un précipité de ehromate d'oxyde de chrome. Si on ajoute de l'acide chlorhydrique, il se forme un dépôt de soufre ; la liqueur devient immédiatement verte et ne contient que du sesquioxyde de chrome.

Dans uiif dissolution d' hypermanf/an-ite de putnssc, l'hyposulfite de soude produit un précipité brun d'hydrate de sesquioxyde de manganèse. Si on ajoute à l'hypermanganate de potasse une petite quantité d'acide sulfurique étendu, la dissolution devient immédiatement incolore par l'action de l'hyposulfite de soude: il se précipite du soufre et il se produit de l'acide sulfureux.

Une dissolution de nitrate d'oxyde de bismuth devient jaune par l'action de l'hyposulfite de soude: il se produit un précipité brun qui devient noir au bout de quelque temps. Par I ebullition, le précipité de sulfure de bismuth devient immédiatement noir.

Une dissolution de bichlorure de plutine, en réagissant sur l'hyposulfite de potasse, détermine un dépôt de soufre et un dégagement d'acide sulfureux: en même temps la dissolution devient brun foncé, mais il ne se produit pas de sulfure de platine, même par l'ébullition. Si on ajoute de l'acide chlorhydrique, il se forme un précipité noir de sulfure de platine: la liqueur filtrée est incolore et contient de l'acide sulfurique. — Une dissolution de bichlorure de platine dans un excès d'hydrate de potasse n'est pas modifiée pur l'h y |>o sulfite de soude, même lorsqu'on fait bouillir.

Une dissolution de sesguichlorure d'or devient noir foncé par l'action de l'hyposulfite de soude, lorsqu'on ajoute seulement une petite quantité de ce sel ; par l'ébullition, il se forme immédiatement un précipité noir de sulfure d'or; la liqueur incolore que l'on en sépare contient de l'acide sulfurique. Mais si on ajoute seulement une petite quantité de sesquichlorure d'or à une grande quantité d'hyposulfite de soude, il ne se forme pas de

sulfure noir d'or, même par 1 ebullition: la dissolution devient laiteuse par suite du soufre qui se sépare, et il se forme de l'hyposulfite de protoxyde d'or et de soude, dans lequel les sels de protoxyde de fer et l'acide oxalique ne peuvent pas réduire l'or; mais dans lequel l'or est précipité, bien que lentement , par l'hydrogène sulfuré à l'état de sulfure d'or.(Fordos et Gelis.) — Si on ajoute à la dissolution de sesquichlorure d'or un excès d'hydrate de potasse et ensuite plus ou moins d'hyposulfite de soude, il se produit à peine une modification même par 1 ebullition : il ne se forme qu'un faible précipité brun ; si l'on sursature par l'acide chlorhydrique, il se produit un trouble laiteux qui provient de la séparation d'une certaine quantité de soufre : avec le temps, il devient brun.

Une dissolution de nitrate d'argent produit dans la dissolution d'un hyposulfite, un précipité qui, au premier moment, est blanc et qui est formé d'hyposulfite d'argent. Ce précipité devient bientôt jaunâtre et enfin noir : la réaction s'opère rapidement lorsqu'on chaufle le tout. Le précipité noir est du sulfure d'argent : la liqueur que l'on en sépare, contient la moitié du soufre de l'hyposulfite à l'état d'acide sulfurique; il s'y produit par conséquent un précipité abondant de sulfate de baryte par l'action d'une dissolution de nitrate de baryte. — Si on ajoute à une dissolution d'une quantité considérable de nitrate d'argent une très petite quantité seulement de la dissolution d'un hyposulfite, le précipité devient seulement brun, mais ne devient pas noir même au bout de quelque temps, et il reste brun mémo après l'ébullition de la liqueur. Si, au contraire, on emploie un excès de la dissolution d'hyposulfite, le précipité d'hyposulfite d'argent se dissout complètement, pourvu qu'il ne se soit pas encore décomposé; la dissolution qui contient un sel double formé par la combinaison de l'hyposulfite d'argent avec l'hyposulfite employé et qui possède une saveur douce, reste claire même après une longue ébullition, et ne laisse pas précipiter de sulfure d'argent. Si on ajoute un acide à cette dissolution, il ne se produit pas non plus de précipité au premier abord dans les liqueurs étendues; mais au bout de quelque temps il se forme un précipité blanchâtre qui change bientôt de couleur et se transforme enfin en sulfure noir d'argent : la réaction est surtout rapide par l'ébullition. L'acide chlorhydrique ne produit pas de précipité de chlorure d'argent dans cette dissolution ; elle rested'abord claire, mais ensuite onobtientlesniêmesmodificationsqu'avec les autres acides. — La dissolution d'un hyposulfite dissout une grande quantité de chlorure d'argent récemment précipité. Cette dissolution contient le sel double déjà indiqué dans lequel l'oxyde d'argent n'est pas précipité par les dissolutions des chlorures. Si, par suite, on ajoute à une dissolution de nitrate d'argent une dissolution de chlorure de potassium ou de chlorure de sodium, le chlorure d'argent formé est complètement dissous par la dissolution d'un hyposulfite. Il ne se produit de sulfure noir d'argent dans cette dissolution, ni par un contact prolongé, ni par l'ébullition, mais il s'en produit un si l'on ajoute un acide étendu ; le précipité se produit surtout rapidement lorsqu'on fait bouillir.— Si on ajoute à la dissolution de

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