‹ Traité complet de chimie analytiqueChapitre 81 sur 102 · CHLORE · texte numérisé non relu

CHLORE

moyen du dégagement de gaz oxygène qu'ils produisent par l'action de la ehaleur.

Acide chloreux, CPO8.

L'acide chloreux, obtenu en traitant par l'acide nitrique un mélange de chlorate de potasse et d'acide arsénieux ou d'acide tartrique, est un gaz jaune-verdàtre, d une odeur très désagréable qui se distingue nettement de l'odeur du chlore et de celle de l'acide hypochloreux. Le chlorate de potasse, traité par l'acide nitrique pur qui ne contient pas d'acide nitreux, ne produit pas d'acide chloreux à la température ordinaire et il ne s on produit qu'une petite quantité par l'action de la chaleur. Soumis à l'action d'un froid intense, le gaz acide chloreux se condense en une liqueur rougeAtre. A une température de -f 57 degrés, il se décompose avec explosion en acide perchlorique , en gaz chlore et en gaz oxygène. Beaucoup de métaux ne sont pas attaqués par le gaz acide chloreux lorsqu'il est sec ; cependant le mercure l'absorbe complètement Millon).

Le gaz acide chloreux est soluble dans l'eau ; la dissolution a une couleur jaune plus intense que celle de l'eau de chlore. Elle colore la peau du corps humain en jaune-brunâtre faible; elle a une saveur caustique; elle blanchit le papier de tournesol sans le rougir, même après addition d'acide arsénieux et elle détruit la couleur du tournesol et celle de l'indigo. Au bout d'un teihps assez long, la dissolution d'acide chloreux se décolore et devient même tout à fait incolore.

La dissolution aqueuse d'acide chloreux n'attaque pas l'or, ni le platine, ni même plusieurs autres métaux ; mais elle transforme le mercure en bichlorure de mercure et en bioxyde de mercure.

L'acide chlorhydrique et Y acide nitrique étendu ne paraissent pas décomposer l'acide chloreux. — L'acide chloreux, en réagissant sur Yacide iodhydrique et sur une dissolution d'induré de potassium, en sépare immédiatement de l'iode.

La dissolution d'hydrogène sulfuré , traitée par la dissolution d'acide chloreux, devient laiteuse au bout de quelque temps; il s'en sépare du soufre et l'acide chloreux est transformé en acide chlorhydrique.

La couleur jaune de la dissolution d'acide chloreux n'est pas détruite d'abord par une dissolution d'hydrate de potasse; mais, au bout de quelque temps, la dissolution devient incolore, et si la dissolution de potasse est en excès, la dissolution d'acide chloreux perd la propriété de blanchir rapidement le papier de tournesol ; la décoloration ne se produit plus qu'au bout d'un temps très long. La dissolution sursaturée par l'acide nitrique redevient immédiatement jaune et l'acide chloreux redevient libre.

L'ammoniaque, ajoutée en excès à la dissolution de l'acide chloreux. ne la décolore pas d'abord. Mais, au bout de quelque temps, il se dégage des bulles de gaz et la dissolution devient incolore : la dissolution s'est

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transformée en une dissolution de chlorure d'ammonium. Si ou lu sursature par l'acide nitrique, une dissolution de nitrate d'argent y produit un précipité abondant de chlorure d'urgent.

I ne dissolution de chlorure de baryum ne produit pas de précipité; mais la dissolution se décolore au bout de quelque temps.

La dissolution d' hypermanganate dépotasse est décolorée immédiatement par la dissolution d'acide chloreux ; il se dépose au bout de quelque temps un précipité brun d'hydrate d'oxyde de manganèse et l'ammoniaque en excès donne dans la dissolution un précipité d'hydrate d'oxyde de manganèse.— D'autre part, une dissolution de sulfate de protoxyde de manganèse passe à un degré supérieur d'oxydation par l'action d'une dissolution d'acide chloreux. Si on ajoute alors un oxyde alcalin, il se précipite de l'hydrate d'oxyde de manganèse de couleur brune.

Une dissolution de bichromate de potasse n'est pas colorée en vert par l'acide chloreux, même à l'aide de l'ébullition.

Une dissolution de nitrate d'argent donne dans la dissolution d'acide chloreux un précipité blanc qui se dissout dans une grande quantité d'eau en laissant comme- résidu une très petite quantité de chlorure d'argent.

t ue dissolution de nitrate de protoxyde de mercure produit dans une dissolution d'acide chloreux un précipité blanc qui est soluble dans une grande quantité d'eau, surtout à chaud. La liqueur reste cependant opaline par suite de la formation d'une petite quantité de protochlorure de mercure qui reste en suspension.

Une dissolution de bicldorure de mercure ne produit pas de modification.

Une dissolution tï acétate de plomb ne produit pas de précipité ; mais, au bout de quelque temps, il se dépose de l'oxyde puce de plomb. Si l'on a sursaturé l'acide chloreux avec la potasse, une dissolution de nitrate ou d'acétate de plomb y produit un précipité blanc qui se dissout dans l'excès de potasse lorsqu'on agite le tout. Au bout de quelque temps, il se dépose un précipité jaune ; c'est ce qui arrive même à la longue à l'acide chloreux sursaturé par la potasse.

Les chlorites sont pour la plupart solubles dans l'eau : en dissolution , ils se décomposent facilement en chlorures et en chlorates.

L'acide chloreux en dissolution a par conséquent la plus grande ressemblance avec l'eau de chlore et l'acide hypoehloreux. Il s'en distingue surtout par sa manière de se comporter avec une dissolution de nitrate d'argent et une dissolution d'hyperinanganate de potasse.

Acide iutihiulorioue (Chlorate u'acide chlore l.\ ),

ci2o* icw^ + mr-j.

Lorsque l'acide hypochlorique a été obtenu en distillant avec beaucoup de précaution un mélange de chlorate de potasse fondu et d'acide sulfurique concentré, il forme un gaz jaune-verdâlre dont la couleur est plus

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foncée que celle du gaz chlore, et qui peut être condensé en une liqueur rouge qui bouta -f- 20 degrés. L'odeur de ce gaz est très désagréable et plus suffocante que celle du chlore. Il détone avec beaucoup de force sous l'influence d'une très faible élévation de température souvent même à la température ordinaire; et se transforme de cette manière en gaz oxygène et en gaz chlore. Le gaz acide hypochlorique attaque les métaux et se dissout dans l'eau : la dissolution a une couleur jaune-verdfttre et se décompose par l'action des bases qui, en réagissant sur cette dissolution, produisent un mélange de chlorates et de chlorites 'Millon).

AcfT>E CHLORIQUE, CTO''.

La dissolution aqueuse d'acide chlorique forme un liquide incolore , jouissant de propriétés acides. Elle rougit le papier de tournesol ; la couleur rouge persiste même après la dessiccation ; mais s'il y a élévation de température pendant la dessiccation , le papier de tournesol est blanchi légèrement. Une dissolution d'indigo n'est pas décolorée d'abord, mais seulement au bout de quelque temps, par l'acide étendu : elle est décolorée sur-le-champ lorsqu'on chauffe. L'acide chlorique est souvent coloré légèrement en jaunâtre : cela vient de ce qu'il se décompose très facilement et contient un peu de chlore libre. Sa dissolution ne doit, par suite , être concentrée que par évaporation dans le vide et non par l'action d'une température élevée ; elle ne peut pas non plus être distillée : en effet, elle est alors sensiblement décomposée, et d'autant plus qu'elle est plus concentrée. Elle se décompose dans ce cas en acide perchlorique et en acide chloreux, et ce dernier même est ensuite décomposé en gaz oxygène et en gaz chlore. Le papier que l'on plonge dans l'acide chlorique concentré, s'enflamme vivement au moment où on l'en retire : il se produit dans ce cas une odeur qui ressemble à celle de l'acide nitrique. Cette expérience ne réussit pas toujours. Quand on verse de l'alcool goutte à goutte dans un verre qui contient de l'acide chlorique concentré, l'alcool peut s'enflammer.

L'acide chlorique dissout le zinc métallique avec dégagement de gaz hydrogène. La -dissolution, outre'le chlorate de zinc, contient du chlorure de zinc, et donne par suite, avec la dissolution de nitrate d'argent, un précipité considérable de chlorure d'argent.

\/acide chlorhydrique décompose l'acide chlorique et en dégage du chlore.

La dissolution d'hydrogène sulfuré transforme l'acide chlorique en acide chlorhydrique et en acide sulfurique ; en même temps il se produit un dépôt de soufre.

Une dissolution d'acide sulfureux décompose l'acide chlorique en acide sulfurique et en acide chlorhydrique, ou en gaz chlore, suivant la quantité d'acide ajoutée.

L'acide chlorique étendu ne produit pas d'abord de décomposition dans une dissolution d'induré de potassium et dans Y aride iod hydrique : mais, par

590 A YVl.YSK UIAU1ATIYK.

un contact prolongé, l'iode devient libre et il se forme de l'acide chlorhy- Jrique. La réac tion est plus rapide lorsqu'on chauffe.

Si Ton ajoute de Y acide sulfurique concentré à l'acide chlorique, ce dernier se décompose légèrement. — Vacide nitrique à l'état étendu ne décompose pas l'acide chlorique ; et si on ajoute une dissolution de nitrate d'argent, elle se comporte avec le mélange des deux acides comme elle se comporterait avec l'acide chlorique pur. Mais si on emploie de l'acide nitrique concentré, il se produit une légère décomposition, et la dissolution de nitrate d'argent est alors troublée plus fortement, surtout par l'action de la chaleur.

Une dissolution d'acide chlorique étendu, en réagissant sur une dissolution de nitrate d'argent, détermine la production d'un léger trouble opalin qui provient d'un très faible mélange d'acide chlorhydrique, ou plutôt de chlore.

Une dissolution de nitrate de protoxyde de mercure produit dans l:acide chlorique étendu un précipité blanc, abondant, qui n'est pas soluble dans l'acide nitrique étendu. Ce précipité est presque entièrement soluble à chaud dans l'acide acétique.

Une dissolution de nitrate de plomb ne donne pas de précipité.

Une dissolution hypermanganute de potasse n'est pas modifiée d'abord par une dissolution étendue d'acide chlorique; mais, au bout de quelque temps, elle est complètement décolorée, même à froid, et il se dépose de l'hydrate brun d'oxyde de manganèse. La modification s'opère plus rapidement à l'aide de l'ébullition.

Une dissolution de bichromate de potasse ne change de couleur par l'action de l'acide chlorique, ni par un contact prolongé, ni par l'ébullition.

Les dissolutions A' hydrate de potasse, de carbonate de potasse et des autres sels de potasse, lorsqu'elles ne sont pas trop étendues, produisent dans la dissolution d'acide chlorique un précipité de chlorate de potasse peu soluble qui peut se redissoudre complètement lorsqu'on ajoute une grande quantité d'eau.

La dissolution de chlorate de potasse, lorsqu'elle est pure, n'est troublée par la dissolution d'aucun autre sel, ni par la dissolution de nitrate d'argent, ni même par la dissolution de nitrate de protoxyde de mercure. Si l'on ajoute de l'acide sulfurique, de l'acide chlorhydrique ou de l'acide nitrique à la dissolution de chlorate de potasse, elle se colore immédiatement en jaune. La réaction est d'autant plus rapide, et la couleur est d'autant plus foncée, que. la dissolution de chlorate de potasse ou celle de l'acide employé sont plus concentrées. Le gaz hydrogène sulfuré ne décompose la dissolution de chlorate de potasse ni à froid, ni à l'ébullition.

Si l'on verse de l'acide sulfurique concentré sur de petites quantités de chlorate de potasse sec, ce sel se colore immédiatement en jaune-brun foncé, même à froid ; en même temps, il se dégage des vapeurs jaune-verdâtre foncé d'acide hypochlorique. Par un contact prolongé à froid, le sel se dissout dans l'acide sulfurique et forme, par suite de l'absorption d'une

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