d'acide phosphorique

Cette expérience démontre la bonté de la méthode, lorsque le fer n'est pas en grand excès.

Pour constater si la méthode est aussi exacte, lorsque Ton a à séparer une petite quantité d'acide phosphorique d'une grande quantité de fer oa de sels introduits pendant l'essai, M. Dick a soumis à l'expérience, coin» source d'acide phosphorique, une solution de phosphate de soude tribasrçat

n ordinaire, conservée à l'abri de l'air dang un flacon bouché. — Cette solution, essayée à deux reprises, titrait 0.74 jpour 100 d'acide phosphorique. Effet du chlorhydrate d'ammoniaque. — 5«r.133 delà solution furent

i étendus de manière à faire environ 8 centimètres cubes et Ton ajouta 26

i grammes de chlorhydrate d'ammoniaque L'acide phosphorique précipité comme il a été indiqué, le poids du pyrophosphate de magnésie fut trouvé égal à 0«r.009 équivalent à 0.74 pour 100 d'acide phosphorique de

! la solution. Le chlorhydrate n'affecte donc pas l'exactitude de la méthode.

r Effet de l'azotate d'ammoniaque. — 6<r.089 de la solution furent versés

dans 15 centimètres cubes d'acide azotique concentré, sursaturé par l'am-

\ moniaque. Le volume du liquide pour la précipitation était égal à 95 cen-

r timètres cubes environ. Poids du pyrophosphate de magnésie = 0c. 0716 équivalant à 0.74 pour 100 d'acide phosphorique. L'azotate n'altère pas conséquemment les résultats du dosage.

Effet du tartrate d'ammoniaque. — 8«r.754 de la solution furent ajoutés à une solution de 9*r.716 d'acide tartrique. La liqueur avait été sursaturée par l'ammoniaque; l'acide phosphorique fut précipité comme cidessus. Poids du pyrophosphate de magnésie =s Oi'.lOO équivalant à 0,73 pour 100 d'acide phosphorique. Le tartrate est donc sans action sur les résultats de la méthode.

Il convient toutefois de faire remarquer que ces sels, tout en ne supposant pas à la précipitation complète, affectent l'aspect du précipité. L'addition do sels ammoniacaux peut donner en quelques minutes l'aspect cristallin au précipité gélatineux et volumineux d acide phosphorique, ce qui n'a lieu qu'à la longue avec les autres sels alcalins. Dans le cas de sels ammoniacaux, le précipité se forme très-lentement et adhère aux parois des vases.

Effet du sulfate de magnésie. — 5«r527 de la solution furent mélangés avec l«f.295 de sulfate de magnésie et 2«r.590 de chlorhydrate d'ammoniaque ; le pyrophosphate de magnésie résultant de la précipitation, telle qu'elle a été indiquée, fut trouvé = 0«r.068 équivalant à 0.78 pour 100 d'acide phosphorique; et dans deux autres essais où Ton fit. varier les doses des sels additionnels, à 0.77 et 0.76 pour 100 d'acide phosphorique. — Ce léger excès est dû à l'interposition entre les particules cristallines d'un peu d'eau mère qu'il est difficile d'enlever par le lavage ; mais comme aucune liqueur d'analyse ne contient des proportions aussi considérables de sels fixes, on peut affirmer qu'ils ne donnent lieu à aucune cause d'erreur.

Effet tune solution de peroxyde de fer dans r acide tartrique et Vammoniaque. — On ajouta l«r.210 de la solution à une liqueur contenant de 4 à 5 grammes de peroxyde de fer, de' l'acide tartrique et un excès d'ammoniaque. On ajouta encore à ce mélange du sulfate de magnésie, du chlorhydrate d'ammoniaque et de l'ammoniaque libre et on abandonna

1o tout au repos durant trois jours. La précipitation avait lieu comme cidessus; le pyrophosphate de çiagnésie fut trouvé = 0«r.009, soit à 0.47 pour 100 seulement d'acide phosphorique.

Dans un second essai sur 2". 532 de solution, mélangée d'acide tar trique, de fer, d'ammoniaque en plus grande quantité, puis de sulfate de magnésio, de chlorhydrate d'ammoniaque et d'ammoniaque, il ne se fit aucun précipité après plusieurs jours de repos. Malgré des additions re- , nouvelées d'ammoniaque et du dernier mélange, le précipité np se -forma pas. Cette circonstance ne pouvait s'expliquer par la tpop grande masse du liquide, qui était à peu près la même que dans les expériences précédentes, mais bien par l'influence du mélange magnésien sur la petite quantité de phosphate en solution. m

Comme la quantité d'acide phosphorique dans les minerais est relativement très-faible, on adopta, par suite du résultat négatif de la méthode Frésénius pour les liqueurs riches en fer et en autres sels, celle qui a été décrite page 574, première méthode.

Vérification du procédé indiqué dans la première méthode (§ 13, p. 574). — On ajouta 6*M62 de la solution à une liqueur renfermant environ 3«r. 880 de fer exempt d'acide phosphorique. Le fer était à l'état de protoxyde ; on en peroxyda une petite quantité et la solution fut à peu près neutralisée par du carbonate de soude ; puis on ajouta un excès d'acétate de soude. La liqueur fut bouillie et filtrée. Le précipité rouge recueilli sur le filtre fut redissous dans l'acide chlorhydrique ; après addition d'acide tartrique et d'ammoniaque en excès, l'acide phosphorique précipité à l'état de phosphate ammoniaco-magnésien fut recueilli, vingt-quatre heures plus tard, sur un filtre, dissous encore dans l'acide chlorhydrique et reprécipité. — Poids du pyropbosphate de magnésie = .0*r.071 soit 0.735 pour 100 d'acide phosphorique.

Dans une deuxième expérience sur l*r.339 de la solution, le poids du pyrophosphate fut trouvé égal à 0«r.0015, équivalant à 0.80 pour 100 d'acide phosphorique, mais à cause du volume peu considérable de la solution, Terreur de ce calcul, ramené à 100, avait été quintuplée et il est possible que dans un minéral consistant en grande partie en phosphate, la proportion de fer puisse retenir un peu de phosphate ammoniaco-magnésien en solution ; mais ce n'est pas le cas pour les minerais de fer, et l'erreur n'est guère appréciable.

Séparation de l'acide phosphorique et de l'alumine. — Le procédé Fuchs pour séparer l'acide phosphorique de l'alumine par le silicate de potasse a été essayé de la manière suivante : 0<r.344 de phosphate de baryte ont été dissous dans l'acide chlorhydrique; on ajouta de l'acide sulfurique à la solution et on filtra. De l'alumine exempte d'acide phosphorique et dissoute dans l'acide sulfurique, fut ajoutée au liquide précédemment filtré que l'on sursatura par de la potasse caustique. En y versant un excès d'une

solution de silice par la potasse caustique, il se forma un précipité volumineux qui fut recueilli sur un filtre et lavé. La liqueur filtrée, acidifiée par de l'acide chlorhydrique, fut saturée d'ammoniaque afin de précipiter tout excès de silice. Le liquide filtré et concentré, on y ajouta le mélange de sulfate de magnésie, de chlorhydrate d'ammoniaque et d'ammoniaque libre. Le précipité volumineux, en partie floconneux et en partie cristallin, fut repris par l'acide chlorhydrique qui dissout la partie cristalline et laisse intacte la partie floconneuse. La liqueur fut alors filtrée, sursaturée par de l'ammoniaque et abandonnée pendant vingt-quatre heures. Le phosphate ammoniaco-magnésien très- cristallin, pesait calciné, 0'r-174 équivalant à 1.71 d'acide phosphorique ; le calcul indiquait 1 .70. C'est donc là un procédé qui parait exact, bien qu'on n'ait analysé aucun des précipités.

Procédé Rose. — Ce procédé repose sur la conversion de l'acide phosphorique en phosphate basique de sous-oxyde de mercure (en traitant la solution du% phosphate dans l'acide azotique par le mercure, en quantité plus que suffisante pour le dissoudre complètement) et sur sa décomposition par la fusion avec un carbonate alcalin. On précipite alors l'acide phosphorique du phosphate ainsi formé par la solution mixte de sulfate de magnésie, de chlorhydrate d'ammoniaque et d'ammoniaque et l'on pèse comme d'ordinaire à l'état de pyrophosphate de magnésie. -~ M. Spiller a reconnu dans la pratique de ce procédé que les résultats étaient exacts, mais on ne l'adopta pas pour les analyses des minerais, à cause de sa plus longue durée et des plus grands soins qu'il exige. — Dans un essai sur du phosphate de baryte renfermant 27.37 pour 100 d'acide phosphorique, le procédé Rose a donné 26.85, soit 0.52 pour 100 de perte.