ÉTHERS

pare un éther à la rose, soit en distillant cette liqueur sur ces fleurs, soit en dissolvant un peu d'huile essentielle de roses. Fourcroy et Vauquelin ont établi une théorie de l'éthérification (1). Ils pensent que l'acide sulfurique concentré force, par son extrême avidité pour l'eau, une partie de l'hydrogène et la plus grande partie de l'oxygène de l'alcool à se combiner en eau ; une portion du carbone de l'alcool se sépare alors, et c'est ce qui fait noircir le mélange. Toutefois cette séparation du carbone n'est point nécessaire; elle résulte de ce qu'on chauffe trop; car il faut que le carbone de l'alcool reste pour l'éther. Ainsi l'éther est donc formé d'alcool } moins une certaine quantité d'oxygène et d'hydrogène , mais de manière que l'hydrogène et le carbone y prédominent, comme dans les huiles volatiles. L'éther est ainsi de l'alcool, plus du carbone, ou Un alcool auquel les acides *ont soustrait de l'oxygène et de lhydrogène clans la proportion de l'eau (2). Lorsque l'acide, continuant d'agir, forme l'huile douce du vin, il cède

(1) Lorsqu'on laisse en digestion pendant quelques jours de l'acide sulfurique concentré sur de l'alcool tiès-t édifié , il se forme, au fond des vases, une cristallisation saline, comme l'a remarqué Lauraguais. C'est, dit-il, urt sel irrpgulier formé au-dessous d'un dépôt huileux ou éthéré. Ce sel est peu soluble. Ponlletier de La Salle en a vu aussi dans de l'eau de Rabel vieille. Enfin Cadet, pharmacien, ayant observé la même cristallisation , a reconnu que c'était de l'acide oxalique. L'acide nitrique n'est pas le seul dont l'action produise sur l'alcool un changement.

(2) MM. J. Dumas et Polyd. Loullay établissent que l'huile douce du vin, unie à l'acide hyposulfurique (dans l'éthérificalion) constitue l'acide sulfovinique, que celui-ci est composé d'uu atome d'acide hyposulfurique et de deux atomes d'huile douce du vin.

Dans l'éthérification, une po; lion d'alcool est changée par l'acide sulfurique en éther et en eau; cetle eau affaiblit une portion de l'acide, une autre portion d'acide se change en hyposulfurique, en cédant une partie de son oxygène, laquelle se combine avec l'hydrogène provenant de l'hydrogène bicarboné de l'autre portion de l'alcool. Il reste ainsi la proportion d'hydrogène et de carbone nécessaire pour former l'huile douce; une partie de celle huile douce s'unissant à une parlie de 1 acide hyposulfurique, donne l'acide sulfovinique. Théod. de Saussure et Gay-Lussac ont constaté qu'un volume de vapeur d'eau et un volume d'hydrogène bicarboné représente l'alcool.

Qu'un volume de vapeur d'eau et deux volumes d'hydrogène bicarboné représentent l'éther.

D'après Sérullas, l'acide sulfovinique est un sulfate acide d'éther composé de 2 atomes d'acide sulfurique anhydre et demi-atome d'éther. Soumis à l'ébullition, il se transforme en acide sulfurique el en alcool, sans production d'acide sulfureux ni d'autre gaz.

Combiné à diverses bases, cet acide sulfovinique constitue des sulfovinales.

La formation de l'éther sulfurique est due à la simple soustraction de la moitié de l'eau constitutive de l'alcool , d'après les expériences de Sérullas.

L'huile douce du vin ou bisulfate d'éther est composée d'un arôme de carboue et deux alomes d'hydrogène • elle est constituée ainsi comme l'hydrogène percarbor.é. Ce liquide est jaune et répand une odeur aromatique particulière.

Cette huile douce dépose des cristaux brilLns en longs prismes transpareus, sans saveur, d'une odeur aromatique, comme celle de l'huile douce; insolubles à l'eau. Ils ont été observés par Sérullas.

ETHËR SULFCIIIQUE. 4SI

une portion de son oxygène qui , se combinant à une partie de l'alcool restant, compose avec lui de l'acide sulfovinique, tandis que l'huile douce, mêlée d'acide sulfureux, s'élève. Il se passe à peu près les mômes choses dans la formation de féther phosphorique, mais les autres éthers (nitrique, hydrochlorique, acétique, etc.) ne sont que des combinaisons de l'alcool, qui neutralise ces acides plus ou moins complètement, comme ferait une base salifiable. Dans l'éther nitrique, seulement, une partie de l'alcool éprouve une décomposition réelle, et il se forme de l'acide acétique et oxalique. Schèele a le premier lente les combinaisons des acides végétaux avec l'alcool ; ce travail a été poursuivi par M. Thénard, et M. Boullay père et fils se sont principalement occupés des éthers parfaits , ou par les acides sulfurique, phosphorique , etc.

De l'éther sulfurique.

Pour préparer cette liqueur on prend une cornue tubulée, d'assez grande capacité, pa^ce qu'on obtient propor:ionnellement plus de produits en opérant sur des masses un peu considérables que sur de trop petites, et parce qu'il faut laisser vides les deux tiers de la cornue. On introduit de l'alcocl rectifié à 36°. On verse par parties un poids égal d'acide sulfurique concentré à 66°, et l'on agite le mélange à chaque effusion d'acide faite par la tubulure. Il se dégage une vapeur alcoolique odorante; le mélange s'échauffe si fortement qu'on aurait peine à soutenir la cornue à main nue. On a un bain de sable échauffé à b'o° tout prêt; on y place la cornue; on adapte une alonge et un vaste ballon qui a trois tubulures dont l'une reçoit l'alonge ; une autre inférieure, placée au ventre, s'adapte dans le goulot d'un flacon destiné à recevoir l'éther; la troisième, placée à l'opposé de l'alonge, reçoit un tube qui va plonger dans les flacons de l'appareil tle Woulf. Les jointures lutéesavec de la pâte de farine de lin qu'on a pétrie avec la colle, on procède à la distillation. Le flacon récipient sous le grand ballon sera placé dans un bain de glace, pour condenser l'éther, et l'on renouvellera souvent l'application de linges mouillés sur le grand ballon, afin d'en coercer les vapeurs par le froid.

D'abord il passe un alcool d'odeur suave et éthérée que l'on pourrait recevoir à part, si l'on voulait changer de flacon récipient ; mais on le fait rarement pour éviter les pertes. Ensuite, en graduant le feu et la matière mise en ébullition, il passe de l'éther, que l'on reconnaît aux stries qu'il forme dans la cornue et l'alonge; il coule en filet délié jusque dans

il. 3l

4S2 ÉTIIEfl SULFUIUQUE.

îe flacon plongé dans le bain Je glace. Pendant ce temps, le

peu de vapeurs non condensées qui se forment, va se rendre

dans les flacons de l'appareil de Woulf. On obtient un

dixième d'élher, des quantités employées dans la première

distillation.

En continuant l'opération , il s'élève dans la cornue des nuages blanchâtres d acide sulfureux; il faut alors retirer le flacon récipient de l'éther, pour que cet acide et l'huile douce an vin qui l'accompagne ne l'imprègne pas de leurs qualités. On reçoit dans un autre flacon Y huile doyce du vin, mêlée de cet acide sulfureux volatil. Ordinairement on ne pousse pas plus loin 1 opération, comme devenant inutile; mais si l'on veut le faire, la matière de la cornue, qui était brunie dès le commencement de la distillation, devient de plus en plus noire et épaisse; elle se gonfle et se boursoufle beaucoup; il passe, avec de l'acide sulfureux plus 'abondant , de l'acide acétique; il se dégage abondamment un gaz hydrogène percarburé ou chargé de l'huile douce du vin, et on le recueille sous la cloche hydro-pneumatique. C'est ce gaz, d'une odeur éthérée, qui s'enflamme aisément avec éclat et une flamme blanche. Les chimistes hollandais, qui l'ont observé les premiers, le regardaient comme un gaz hydrogène carbonate huileux, et l'ont nomme gaz oléfuml. En effet, si onde mêle à du chlore, il s'enflamme et dépose une huile sur les parois des vases , preuve qu'il recelait cette huile ou ses élémens , hydrogène percarboné , dans son état gazeux : il reste du gaz hydrogène ordinaire.

Enfin , en poussant la distillation à son terme, et augmentant le feu jusqu'à dessécher la matière, il continue de passer du gaz acide sulfureux, mêlé d'acides acétique et carbonique; l'acide sulfurique monte en-uite. Il reste au fond de la cornue un charbon poreux , et il se sublime quelques portions de soufre; mais il faut pour cela pousser le feu vivement. L'on s'arrête communément à la production de l'huile douce du vin. Le résidu de la cornue, qui est de l'acide sulfurique noirci par le carbone, mêlé d'acide sulfureux et acétique, peut être purifié. On verse pour cet effet cet acide sulfurique impur dans un vase de terre non vernissé, posé sur un autre vase de faïence ou de verre. L'acide traverse le vase de terre, et coule, dépouillé d'une grande partie de son carbone, dans le vase de verre inférieur. Ou peut filtrer de nouveau cetacide; mais il est plus facile de le blanchir, en le faisant chauffer avec un peu d'acide nitrique, qui détruit et oxyde le carbone. On chasse ensuite par la chaleur cet acide nitrique.

ÊTIIER SUÏ.FUr.IQUR. 483

L'acide suîfurîque resté dans la cornue après la distillation de l'éther et lorsque l'huile douce se forme, est capable de produire de nouvel éther par l'addition de trois quarts de son poids d'alcool rectifié à 4o degrés ou très-sec , et en recommençant la distillation. C'est ainsi que font la plupart des préparateurs de produits chimiques, d'après M, Boullay. On se sert jusqu'à cinq ou six fois de celte addition d'alcool , pour obtenir beaucoup d éther avec la même quantité d'acide ; toutefois, à chaque addition d'alcool, on doit prendre celui-ci le plus défïegrné possible, parce que l'acide se charge de plus en plus d'eau et de carbone, et est plus disposé à se désoxygéner en aride sulfureux.

Comme l'huile douce du vin ne commence à passer qu'après l'éther et lorsque le mélange de la cornue entre en ébullition, l'on peut retarder ou prévenir cette huile en diminuant le feu et en ajoutant quelques gouttes d'eau à l'acide de la cornue, par la tubulure, au moyen d'un tube à double courbure.

Il y a donc deux temps dans l'action de l'acide sur l'alcool, celui où il s'empare d'une portion de l'oxygène et de l'hydrogène pour former de l'eau , et alors l'alcool désoxygéné , cléphlegmé, passe à l'état éthéré ; ensuite lorsque le carbone de l'alcool enlève de l'oxygène à l'acide , il se forme <lu gaz sulfureux , et l'alcool est transformé en huile douce du vin, parce que l'hydrogène et le carbone prédominent alors dans ce liquide. L'huile douce du vin retient toujours en combinaison de l'acide sulfureux. Enfin lorsque Kacide continue de se décomposer et de fournir de 1 oxygène au carbone et à l'hydrogène, il se produit de l'acide acétique. Restent ensuite du carbone et du soufre pour derniers résidus. Pendant la formation de l'éther, il se forme un acide qu'on a nommé sulfo-vineux ou vino-sulfurique ; c'est une combinaison du gaz oléfiant avec l'acide snlfurique. En chauffant, cet acide se résout en acide snlfurique, en eau et en carbone, parce que l'oxygène de cet acide sulfurique se porte sur l'hydrogène du gaz oléfiant et le carbone est mis à nu. Cet acide, d'abord étudié par M. Vogel, ne paraît différer de l'hypo-sulfurique observé par MM. Welther et Gay-Lussac, qu'en ce que le snlfo-vinique contient une huile volatile du vin qui s'échappe par la chaleur en déposant du carbone.

On distille ordinairement depuis 1 kilogramme d'alcooî et autant d'acide, jusqu'à 4 kilogrammes ou H livres de chaque. Anciennement on laissait un trou au lut pour que les vapeurs s'échappassent et ne brisassent pas les vaisseaux ; mais il en résultait une perte considérable d'éther.