EN PARTICULIER

58. Chaque partie de notre corps ou cliaquc portion isolée d’uii organisme animal quelconque, constituée soit par un ensemble d’éléments organisés imbibés de liquides (muscles, glandes), soit uniquement par un liquide (produits de sécrétion), peut être envisagée comme formée par de l’eau et par un certain nombre de corps solides. Tout organe d’un animal, ainsi que les divers liquides y contenus, renferme du carbone, de l’iiydrogènc, de l’azote et de l’oxygène, combinés cbimiqucmeiit dans des proportions variables. Soumis à la calcination, ces corps abandonnent un résidu de cendres plus ou moins considérable.

Les composés ebimiques envisagés comme partie constitutive des corps organisés sont de nature organique ou inorganique, selon qu’ils rcnlermentdu carlmne ou (pi’ils n on renferment j)as.

Les cendres ne peuvent jamais renfermer de composés organi(j[ues, excepte celles <pii contiennent des carbonates. Elles ne correspondent pas toujours à la totalité des principes inorganiques (pie renlermait la substance avant la calcination ; d’une part, à cause de la sublimation des combinaisons ammoniacales sous l’inlluence de l’élévation de température et, d’autre part, à cause de la

vulatilisatioii ou de la décomposition des acides sulfiii'icjue, chlorliydricpie ou pliospliori(|iic. Les cendres renfennent en outre des inélaiix non volatilisables an rouge sombre.

Nous entreprendrons, en premier lieu, l’étude des composés inorganiques, puisque ces éléments constitulirs des cendres de l’organisme Ibrment une classe de corps assez bien délimitée. L’ammoniaque et ses combinaisons serviront de terme de transition à l’étude des composés organiques; car si l’azote entre comme partie constituante dans ces corps, on retrouve presque toujours de l’ammoniaque parmi leurs produits do décomposition.

Les l'ormules indiquées dans ce Traité se rapportent aux poids atomiques suivants : 11=1. C=12, 0 = 16, N= 14.04, etc., etc. (Voy. plus loin tabl. 11.)

Métaux alcalins.

50. Les cendres provenant de la calcination de matières animales renrerment presque toujours du pota.isium et du sodium, quelquefois même du lithium. Les combinaisons des métaux alcalins contenues dans les organes des animaux ainsi que celles que l’on rencontre dans leurs cendres sont presque toutes facilement solubles dans l’eau ; les solutions de ces sels ne sont pas précipitées par le carbonate et l’oxalate d’ammoniac|ue. Ces combinaisons sont manifestement volatiles au rouge sombre, fusibles au rouge blanc et volatilisables à cette temj)érature avec production de va])eurs blanches. Les carbonates et les cblorures de ces métaux sont plus volatils que leurs sulfates et leurs ])hospbates. Les coni])osés potassiques occupent le premier rang dans l’ordre de volatilité, puis viennent ceux du lithium, les combinaisons du sodium cnliii sont bs moins volatiles [Bunsen. Ann. des dieu. Pharni. (l.\l, p. '20^2).

Potassium K.

40. Le potassium se trouve principalement dans les cendres des muscles, des globules sanguins rouges, des nerfs, dn jaune d’onif et du lait, à l’état de chlorure, de .sulfate ou de phosphate.

On caractérise les combinaisons solubles de potassium au moyen de réactions |)roduites ; 1“ par le chlorure de platine et 2‘’i)ar l’acide

COMPOSITION, PnOPP.IETKS ET P.ECIIEIICIIES ANAEYTIQUES.

tartriqiio. Les sc'ls polassifjucs, en soliilioiis iiioyemioincnl étendues, donnent en etïet : 1" avec le elilomre de ]»latine nn ])réci|)ité jaune orange, ciistallin, de cldorophitinate de potassium, diflicileinent solnl)le dans reau, plus l'aeilement solulde dans les acides et presque coinpléteinent insoluble dans un mélange d’alcool et d’éllicr; ‘2“ l’acide tartrique l'ait naître un j)récipité blanc cristallin de l)itai trate de potasse dans les solutions presque neutres ou en présence des acides organicjues. Le bitartrate de potasse se dissout dans 1(S0 p. d’eau froide. Par consé(picnt, le précipité ne peut pas SC former dans des solutions très-étendues et il ne sc forme (pie diflicilement dans des liqueurs moyennement étendues ; il faut agiter le liquide pour hâter sa formation. Ce précipité liltré, desséché et calciné, laisse un résidu charbonneux qui, traité j)ar Peau, bleuit fortement le papier rouge de tournesol et fait effervescence avec les acides.

L’acide pbospbomolybdique précipite le potassium dans les dissolutions moyemiement concentrées; le diqioL jaune pulvérulent ressemble au })bospbomolybdate d’ammoniafjue.

Les comliinaisoiis potassiques colorent en violet la llanimc de l’alcool ou du gaz. Pour faire cet essai, on cbauffe à blanc dans une llamme la boucle formée à l’extrémité d’un lil de [datine, jusipi'à disjiaritioii de vapeurs incandescentes; ajirès l’avoir préalablement mouillée, on la trempe dans la solution concentrée à examiner, ou dans la cendre à analyser. Ou porte la boucle dans la zone extérieure de la llamme et on observe le pbénomène de coloration qui se produit. Si le potassium domino, la llamme devient violette au-dessus du fil de platine. S’il y a mélange de j)otassiuni et de beaucoup do sodium, il faut, jiour jicrcevoir la lumière violette malgré l’intensité de la coloration jaune de la llamme du sodium, ojiérer comme suit; placer entre l’œil de 1 observateur et la llamme un verre coloré au cobalt ou un vase a laces jiarallèles rempli d’une dissolution moyenne menl conceutréede solulion d’indigo. Les rayons jaunes de la llamme du sodium sont absoibés, tandis que les rayons violets passent sans jierdre sensiblement de leur intensité (Cnr/me//, Philos. Mag. iiov.

Voir la recherche spectrale du potassium, § 17.

Ouand on se propose de recliercher la nature des métaux alcalins au mo\en des llanuues colorées, il est ludispensahle d’opérer avec

COMPOSÉS 1!S01{GA^’IQIÎES. 55

(les dissolutions qui ne renfennent pas do iiialiores organiques ou avec des eeudres exemptes de cliarhoii. Il importe également, pour la netteté des expériences, que la llammc du gaz ou de l’alcool soit légt'rpmeiil bleuâtre.

Sodium 1%'a.

41. Le sodium se trouve surtout en abondance dans le plasma du sang, dans l’iirinc, dans le suc pancréatique, dans la bile de riiommc et de la plupart des animaux, ainsi (|uc dans les exsudats séreux, en combinaison avec le chlore, les acides sulfurique, phospliorique et carbonique.il existe également à l’état de combinaison, avec les acides organiques, sous forme de lactatc, d’uratc, etc.

Les sels de soude, en solution très-concentrée, ne sont précipités ni parle chlorure de platine, ni par l’acide tartrique ni par l’acide j)hosphomolybdique. Une solution récemment préparée d’antimoniate de i)otasse y fait naître un précipité blanc cristallin. Ce dép(U (|ui SC forme dans les liqueurs moyennement concentrées, neutres ou faiblement alca.lines, est constitué par de l’antimoniatc de soude; il se dissout dans 5U0 à 400 p. d’eau froide, mieux en ore dans l’eau chaude.

La manière la plus facile de constater la présence du sodium consiste à opérer, comme ci-dessus, à propos de la recherche du potassium. On observe dans les memes conditions une coloration jaune très-vive de la flamme. L’intensité de la lumière est telle que l’on parvient à distinguer, sur le (il de platine, quoique passagèrement, des grains de poussière tout à fait imperceptibles. Si la quantité de sodium contenue dans un corps n’est pas trop faible, ou obtient une flamme durable, d’un jaune éclatant.

Des cristaux de chromate neutre de potasse éclairés par la flamme du sodium paraissent incolores, et l’iodure mcrcuri(juc, étalé sur une feuille de papier, semble entièrement blanc.

Dour la recherche spcctrosco[)ii[iic du sodium , voir § 1 7.

Litliiuiii Li.

i'i. C’est grâce à l’analyse spectrale que l’on connaît l’existence de traces de lithium dans la chair, dans le sang et dans le lait de divers animaux soumis à une alimentation lilhinifère.

>(> COMPOSITION, PROPRIÉTÉS FJ RECHERCHES ANALYTIQUES

Lallamiuc du gaz ou de l’alcool se colore en rouge intense au moyen de la litliine, (juand on opère comme nous venons de dire an § 40.

La recherche de traces de lithine dans une cendre s’efïcctue de la manière suivante ; on précipite l’acide phosphorirpie an moyen d’eau de haryte, on enlève le déj)ôt et l’on sature l’excès de baryte par l’acide sulfurique étendu; on chauffe au hain-marie, on tiltre et l’on concentre. Pour enlever l’excès d’acide siilfuri(pie on chauffe à feu nu, en ayant soin d’ajouter de tenq)S en temps des fragments de carbonate d’ammoniaque. Après refroidissement, on traite la masse par de l’alcool absolu, on tiltre, on évapore à siccité et on examine le résidu an moyen de l’analyse spectrale (Yoy. ^ 17).

. Calcium et magnésium CaMg.

lu. Ces deux métaux se trouvent dans piesque tous les organes de réconomie animale. La strontiane apparaît également dans le corps toutes les fois (pie les animaux font usage d’une nourriture strontianifère. Le calcium et le magnésium se distinguent des métaux alcalins par leur lixité au rouge blanc et l’insolubilité do leurs carbonates et phosphates neutres.

Calcium. Ca. On le trouve en grande quantité dans les os et dans la substance dentaire, en proportion plus faible dans tous les liquides de l’économie. La plupart des produits pathologiques tels que : concrétions des artères et des veines, calculs urinaires, biliaires, salivaires et pancréatiques, en renferment beaucoup. Les cartilages en voie de transformation osseuse, ainsi que la masse tuberculeuse, en contiennent également. On admet que le calcium existe : 1“ dans ces dépôts à l’état de phosphate, de carbonate, de fluorure et de chlorure ; 2^ dans les liquides en combinaison avec les acides phos- [)horique et carbonique ou divers acides organiques ; 5“ dans les fécès sous forme de sulfate, de carbonate et de sulfate, ou bien aussi en combinaison avec des acides organiques.

Les sels calcaires sont précipités :

1° Par l’acide oxalique ou Voxalale ammonique en solutions neutres, alcalines ou acidifiées par l’acide acétique. Le précipité lilanc cristallin d oxalate de chaux est parfois difficile à filtrer; il est insoluble dans l’eau et l’alcool. 11 se transforme à la cbaleur, sans production de charbon, à l’état de carbonate. Au ronge blanc,

COMPOSÉS INORGAîüQlES. G7

surtout dans un courant d’air ou de vapeur d’eau, il passe à l’clat de chaux caustique.

Par les carbonates alcalins en solutions neutres ou alcalines. Le précipité blanc de carbonate de chaux sc dissout facilement avec elTervesccnce dans les acides. Les bicarbonates alcalins ne précipitent pas ou ne précipitent qu’incomplétement la chaux : le précipité apparaît néanmoins à la suite d une ébullition prolongée.

5“ Par le phosphate de soude en solutions neutres ou alcalines. Le précipité blanc iloconneux, gélatineux, de phosphate de cliaux, est facilement soluble dans les acides et le citrate d’ammoniaque. 11 est insoluble dans les alcalis.

4“ Par V acide sulfurique ou les sulfates dans des liqueurs moyennement étendues. La précipitation a lieu d’une manière complète dans des solutions alcooliques. Le précipité de sulfate de chaux devient cristallin au l)out d’un certain temps ; il est soluble dans 400 à 500 p. d’eau, un peu plus soluble dans des acides ou dans des solutions concentrées; insoluble dans l’alcool.

Les nitrate et chlorure de calcium imbibés d’acide chlorhydrique colorent la llamme de gaz ou d’alcool en jaune rougeâtre. D’autres sels calcaires jouissent également de cette propriété.

Magnésium. Mg. Ce métal accompagne presque toujours le calcium dans l’économie, mais il s'y trouve en moindre quantité que ce dernier. L’urine et les fèces en renferment beaucoup, combiné à l’acide phosphorique ou à l’état de phosphate ammoniaco-magnésien (urine putréfiée, fèces, etc. ). Les dissolutions de magnésie ne sont pas précipitées par les sulfates et les oxalates alcalins ; mais on obtient des précipitations dans les conditions suivantes ;

1“ Par Y ammoniaque et le phosphate de soude en présence de chlorure ammonique.

Le dépôt de phosphate ammoniaco-magnésien, qui prend naissance dans cette circonstance, devient de plus en plus abondant et prend un aspect cristallin; il est peu soluble dans l’eau distillée, mais se dissout avec facilité dans les acides et même dans l’acide acétique.

2“ Par le carbonate de soude en solutions neutres, en 1 absence de combinaisons ammoniacales.

Le précipité ne se forme complètement qu’eà l’ébullition. Le dépôt blanc, gélatineux, obtenu à froid, est dii h la production d’un carbonate basique.

T)8 COMPOSITION, PUOPIUCTIÙS ET nECIIEUCIlES ANALYTIQUES,

liH prosoiicc do sels ainnioniacanx, par exemple, eclle dn eldoruro ammoni(|iic, cmpèelie la prccipllation des sels de magnésie par les earbüiiates alealins. Les bicarbonates alcalins ne les préeij)ilent pas. Le carbonate ammonitpie tes |)rceipite partiellement; en présence du chlorure aminoni(jiie, ce réaclil’ n’occasionne (jirmi lailde trouble à la longue.

La potasse et la soude causliques, de même que Veau de chaux et Veau dehanjle, l'ont naître dans les sels de magnésie un précij)ité lloconneux d’hydrate de magnésie.

Les sels de magnésie ne colorent pas la llanimc du gaz ou de l’alcool.

Fer et inan;i;aii4>se.

a. Le l'er se trouve dans la matière colorante du sang des vertébrés; pai- consé(juent, les cendres du sang sont colorées en rouge par la présence de l’oxyde de l'er, Larmi les autres li(]uidesde réconomie, la hile seule renrerrne du 1er, mais en quantité trè.sl'aihle. Ajoutons toutefois que rurinc, ainsi que tous les tissus de l’économie, en rcnfcrmenl des traces. 11 est évident (pie le contenu du canal intestinal peut en renfermer eu plus ou moins grande quantité, à cause de la présence presque constante du fer dans les aliments.

Il faut avoir soin, (juand on se propose de rechercher le fer dans l’économie, d’employer des réactifs purs et des filtres parfaitement lavés. 11 faut éviter en outre l’introduction des poussières métalliques dans les liipiides soumis à l’expérimentatiou.

On a rencontré, il est vrai, et même souvent, de la Vivianile (phosphate de fer naturel) dans le tube digestif ou dans d’autres organes. Mais la présence de ce corps dans le cadavre ne peut s’explicpier (pie par la réduction de l’oxyde ferriipie en présence des matières organiques décomposées.

Le manganèse accompagne très-sonvent le fer dans les cendres du sang et de la bile; il y existe en quantités très-faibles, mais sa j)résence n’est pas constante.

Les condtinaisons du fer et du manganèse de l’économie ne sont pas volatiles au rouge blanc; elles ne colorent pas la llannne du gaz ou de l’alcool ; néanmoins, il peut se faire (pie lors de la transfor-

COMPOSÉS INORGANIQUES. r>9

maliüii en cciulro.s d(' certaines snl)stnnces il s’elToclnc des décompositions (jiii occasionnent la disparition d’nne certaine quantité d’oxyde de Ier.

Le 1er se trouve dans les cendi'cs soit à l’état d’oxyde l'erimpie, soit à l’état de {)lios[)liate. Le manganèse passe à l’état de sesijuioxyde, (piand les condnnaisons manganésileres ne renferment que des produits volatils. Mais s'il y a des carbonates alcalins, il passe à l’état d’acide manganique, et dans le traitement des cendres par l’eau on constate la [)résence de peroxyde de manganèse hydraté sous forme de dépôt llüconncux.

Fer Fe.

io. A. Les sels de j)rotoxyde de fer sont précipités :

1" Par les alcalis caustiqaes, sous forme de précipité blanc, d’hydiate de protoxyde de fer; ce dépôt verdit et passe fmalemenl au brun ( hydrate de peroxyde).

Par le sulfare. animonüpie, dans les solutions neutres, sous forme de dépôt lloconneux noir qni^se l'asscmble au fond des vases, (piand on chauffe modérément. Si les solutions sont étendues, le dépôt ne s’effectue que lentement, et la liipieur conserve pendant tout le temps une teinte vcrie. Ce précipité de sulfure de fer est facilement soluble dans les acides minéraux; à Pair, il se transforme en sulfate de fer basique; il est complètement insoluble dans le sulfure arnmonique.

û" Par le cijanure jaune en solutions neutres ou acides. Le préci- ])ité blanc bleuit à Pair.

4” l’avlc cijanure rouge en solutions neutres ou acides à l’état de bleu de Turnbull.

Les sels ferreux absorbent rapidement l’oxygène de Pair pour passer a l’état de sels ferriques. Ces transformations s’effectuent plus lapidemcnt, en présence d’agents oxydants, tels que Pbypermanganatc de potasse ou l’acide nitricpie.

IL Les sels de sesquioxyde sont précipités ; r Par les alcalis causliques el les carhonales alcalins. Le précquté rouge brun, lloconneux, de consistance gélatineuse, renferme un peu d alcali libre. Sa com[)osition ré|)ond à de l’bydrate de ses- (piioxyde de 1er. 11 est insoluble dans un excès de réactif et se translorme parla cbaleur en oxyde fei'riqne pulvérulent.

GO

COMi'OSITION, PROPRIÉTÉS ÉT RECIIÉRCIIES AMALYTIQÉES.

Si la sululioii i'orri(jiie reiilcnnc de l’acide tailri(|ue, les alcalins caustiques, ainsi que les carbonates alcalins, ne donnent pas lieu à des précipités.

‘2'" Par le sitlfvrr (immoulquc, dans les solutions neutres ou alcalines et iiiénie en |)réscncc de l’acide tarlricpic. 11 se produit un précipité noir de sull'ure de lér. Le premier temps de l’action de sulfure ammonique sur la solution fcrri(juc consiste en une réduction du sel de sesquioxyde en sel de protoxyde avec mise en liberté de soufre.

3“ Par le ajanure jaïuw dans les solutions neutres ou acides.

Le précipité bleu constitue le bleu de l’russe. Les alcalis caustiques le transforment en bydratc de sesquioxyde de fer et en cyanure de fer.

4'’ Par la teiniure de noix de Galle dans les solutions neutres.