SC produit un précipité noir d’encre

0° Par \c'phonpliafe de soude dans les solutions neutres et acétiques. Le précipité blanc jaunâtre, lloconneux, de phosphate de sesquioxyde de fci‘, est insoluble Tlaiis l’acide acéti(pje, un peu soluble dans un excès d’ammoniaque, le pho.spliatc de soude ou l’acétate ferrique.

G° Par le succinale ci le benzoale d'ammoniaque dans les soin- ’ tions neutres; le précipité rouge-brun est constitué par du succinate et du benzoatc de sesquioxyde de fer.

7“ Par les carbonates alcatino-lerreux après une digestion plus ou moins prolongée. 11 se forme de l’hydraic de sesquioxyde en meme temps qu’un sel basique.

Le sulfo-cijanafe de potasse donne une coloration rouge de sang, qui persiste même dans les solutions ferricjucs très-étendues et légèrement acides.

V hydroqène sulfuré ne précipite pas les solutions acides des sels ferriques. Le sel de sesquioxyde est réduit en sel de protoxyde et il se dépose du soufre.

Le zinc métallique n'duit facilement les sels ferriques en sels ferreux dans les solutions acides.

ITIan^anèse ITln.

40. Les solutions de pi'otoxydc de manganèse sont précipitées :

1“ Par la potasse et la soude caustiques sous forme de précipité

blanc d’hydrate de protoxyde qui, à l’air, se transforme facilement en hydrate de sesquioxyde en prenant une teinte brune. L’ammonia(|ue en présence de sels ammoniacaux ne les précipite pas, le })récipité brun se forme néanmoins au bout d’un certain temps sous l’intluence de l’action oxydante de l’air.

2" Par le sulfure ammonique dans les solutions concentrées, iiQmédiatement, à l’état de sulfure de manganèse couleur de chair, insoluble dans un excès de réactif et susceptible de se transformer à l’air en hydrate brun de sesquioxyde. Le précipité se forme plus lentement dans les solutions étendues.

La présence d’un grand excès d’ammoniaque empêche la précipitation totale du sulfure dans les solutions étendues.

5“ Par les carbonates et les phosphates alcalins sous forme de précipité blanc.

Les carbonates alcalino-terreux ne précipitent pas l’hydrate de protoxyde.

L’hydrogène sulfuré ne précipite pas les solutions acétiques de manganèse. Le carbonate de baryte ne précipite pas les solutions chlorhydriques.

Quant on chauffe un composé de manganèse avec du carbonate de soude sec et du nitre sur une lame de platine, on obtient une masse bleue verdâtre de manganate de potasse. Cette réaction est d’une trèsgrande sensibilité.

Une combinaison manganique chauffée dans un creuset de porcelaine avec de l’acide phosphorique vitreux et du salpêtre se transforme en une masse fusible d’ijn beau violet de phosphate de manganèse.

Si à une combinaison manganique non chlorée on ajoute du peroxyde de plomb et de l’acide azotique, on obtient, en chauffant, une coloration violette très-belle due à l’acide hypermangani(|ue.

Cuivre Cu.

47. Le foie ainsi (jue la bile de l’homme et des mammifères renterment constamment du cuivre ; le sang de l’homme en contient souvent des traces. On a constaté également la présence de quantités notables de ce métal dans le sang de certaines espèces d’écrevisses et de limaces, ainsi que chez les céphalopodes.

02 COMPOSITION, PROPIUÉTÉS ET lŒCIlEIlCIlES ANALYTIQUES.

On ignore; jns(|n’ici la nalnrc de la coinhinaisun cnivri(jnc (|iic l’on rcnconlrc dans les divers organismes.

Lors de rineinération des nialières organiques, il sc produit toujours an contact de l’air et d’une teinpératiire élevée un peu d’oxyde cuivrique.

Les solutions du cuivre sont [)récipilées ;

1° Par la potasse et la soude caustiques à la tempéralui'e ordinaire sons Idrine do précipité gélatineux, Ooconneux, bleu clair d’hydrate cuivrique. Ce précipité ne sc l'orme pas en j)réscnce d’un excès d’ammonia(}ue ou d’un certain nombre de composés organi- (jues. b’bydratc de cuivre bleu perd une partie de son eau de constitution sous rinlbience de l’ébullition, et se transforme en oxvdc noir pnlvérnlcnt.

*2“ Par Vhifdro(fù)ie sulfuré dans les solutions étendues, acides ou neutres, sous forme de précipité noir lloconneux très-légèrement soluble dans l’can et dans le sulfure ammonique.

5" Par le carbonate de soude à l’état de carbonate de cuivre basi(pie bleu verdâtre.

4® Par le cyanure jaune sous forme de précipité brun marron. Les solutions très-étendnes se colorent encore en rose sous Pinlluencc de ce réactif.

5® Les lames de fer ou de zinc précipitent du cuivre métallique et se couvrent d’un enduit rouge parfaitement adhérent.

6® Parla (jlucose dans les solutions alcalines et en l’absence d’ammoniaque. On obtient un précipité jaune on ronge de protoxyde de cuivre plus ou moins hydraté.

Vaininoniaque canslique et le carbonate aniinonique précipitent, au début, les solutions cuivricpies neutres ou acides; mais un excès de réaclit dissout ces précipités et donne naissance à des solutions d’un bien céleste.

Ions les sels cuivriques après addition d’un peu d’acide clilorliydri([uc colorent la namme de l’alcool on du ga/ en beau vert.

On j)ent recliereber le enivre d’a|)rès les indicalions du paragraphe suivant.

COMPOSES IPiOHCAiNlQliES.

Plomb Pb.

48. On coiislale parfois des traces de plomb dans le sang et dans le foie. Ce niédal se rencontre pendant certaines affections, dans les os, dans les muscles, dans le foie et dans l’iirine.

Le plomb, de même que le cuivre, est précipitable par l’hydrogène sulfuré dans les solutions qui ne sont pas excessivement acides. On peut l’obtenir par l’électrolyse, de même que le cuivre, au pôle positif, avec des solutions très-étendues. L’acide azotique dissout le plomb ainsi que son sulfure. L’acide chlorhydrique précipite les solutions concentrées et l’acide sulfurique fait naître un dépôt de sulfate de plomb dans des solutions même très-diluées. Le chlorure de plomb se dissout assez facilement dans l’eau bouillante.

On peut employer la voie de l’électrolvse pour rechercher le cuivre ou le plomb contenus dans les organes : à cet effet, on commence par réduire en menus fragments la matière qui doit être soumise à l’analyse, on la traite par de l’acide chlorhydrique et l’on y ajoute de petites quantités de chlorate de potasse en chauffant le mélange au bain-marie, jusqu’à ce que le liquide prenne une teinte d’un beau jaune et que la matière organique soit réduite en flocons blancs jaunâtres. On filtre, on lave le précipité à l’eau chaude et on concentre les liqueurs au bain-marie. Dans le cas où elles brunissent de nouveau pendant cette opération, on a soin d’ajouter de nouveau un peu de chlorate. Cela fait, on verse la solution acide dans un vase ouvert à la partie supérieure et fermé au bas par une feuille de papier parchemin. On suspend cet appareil dans un vase extérieur d’un diamètre un peu plus grand et rempli d’acide sulfurique dilué, de telle façon que lés niveaux dos liquides extérieur et intérieur se trouvent a peu près sur une mémo horizontale. On dispose ensuite deux lames de platine le plus près possible de la membrane ; on les fixe toutes deux à des fils de platine et on les fait communiquer avec une pile de quatre éléments de Bunsen ou Grave on ayant soin de réunir la lame située au-dessous do la membrane, c’est-à-dire celle qui plonge dans l’eau sulfurique, au pôle positif do la pile, et l’autre au pôle négatif. 11 se forme alors un dégagement gazeux aux deux électrodes ; si le courant est trop rapide, on diminue le nombre des éléments do pile. On maintient l’appareil en activité

Oi COMl'OSITlUN, l'IlÜPUHiTÉS El RECHERCHES ANALYTIQUES.

j)eiidaiit six licurcs. Celle durée du passage du couranl ii’a d’ailleurs rien d’absolu : elle dépend de la (pianlilé de liquide qui se Irouve dans les deux vases. Au boni de ce leiiips on ouvre le eircuil el l’on enlève la lame de plalinc inlérieure. munie de son lil. Un lave à l’eau dislillée, on Iraile cnsuile par de l’acide azoliqne concenlrj bouillanl cl l’on éva|)orc le licjuide acide au bain-marie dans une petile capsule.

Si la malière à analyser renlérmail du plomb, on obtienl avec le résidu d’évaporalion un ])réci})i(é blanc sous rinlluence de l’acide suiruri(|uc. Ce dépôt blanc, jelé sur lillre desséché, })uis traité au cbalunieau sur le charbon avec du carbonate de soude à la llaimnc réductrice, donne un petit globule mélalliqucde plomb. Pour caractériser ce métal avec certitude on détache du charbon la masse londue et on lave soigneusement à l’eau par décantation. Le résidu métallique doit être malléable et s’aplatir dans un mortier sous ce pilon.

Les liqueurs, traitées préalablement par l’acide sulfurique en vue de déceler le })lomb, sont soumises ensuite à l’action de l’ammoniaque qui fait naître une coloration bleue dans le cas où elles renferment du cuivre. En évaporant cette solution ammoniacale, en l’acidiliant par une quantitésuflisanle d’acide chlorhydrique et en la traitant par du cyanure jaune, on obtient un précipité brun marron.

On reconnaît d’ailleurs la présence des deux métaux en examinant attentivement l’électrode de platine cjui plonge dans la solution suspecte. Si l’on a affaire à du plomb, la lame de platine est couverte d’un enduit grisâtre, tandis que s’il s’agit de cuivre le dépôt présente un aspect rouge. Les réactions citées plus haut ne servent que de contrôle à celles-ci.

Mercure llg.

49. Le mercure peut se trouver dans l’économie, principalement dans le loie et dans l’urine, à la suite d’une médication mercurielle lojigtemps soutenue. Mais la présence de ce métal dans l’organisme n’est pas absolument constante.

Le mercure est reconnaissable par ses caractères physiques : lluidité et volatilité. Pour le rechercher dans les tissus on suit la même marche que celle (jue nous venons d’indiquer pour retrouver le cuivre et le plomb, en remplaçant toutefois la lame de platine de l’é-

COMPOSÉS mORGANIOUES. (w

■eclrodc négatirpar une lame d’or. Lorsqu’après six à vingt-quatre licures la lame d’or a pris une teinte hlaucliàtre, il est permis de soupçonjieràans le liquide la présence de mercure. Ou ouvre le circuit au bout de ce temps, ou lave la lame d’or avec de l’eau distillée, ou la dessèche, ou introduit la lame munie du lil dans un tube de verre étroit terminé par un tube capillaire et l’oii ferme à la lampe le tube le plus large, borstjue au bout de cinq minutes environ ou pen;oit uii dépôt dans la partie froide du tube, on le fait passer dans la partie capillaire du tube ; ou cbauffe le tube une seconde fois et on recueille de même le dépôt dans le tul)C ca[)illaire. Puis ou étire à la lampe la partie la plus large du tube dans laquelle se trouve la lame d’or. On introduit nue parcelle d’iode dans l’autre partie du tube qui renferme le produit sublimé suspect. Si ce dépôt est réellement du mercure, ou peut s’en assurer j)ar l’action de l’iode : eu effet, eu chauffant la partie du tube qui renferme ce métalloïde ou recoimaîl bientôt à l’autre extrémité des enduits rouges ou jaunes ([ui se déplacent sous forme d’anneaux très-brillants quand on les cbauffe directement. Ces colorations sont très-nettes, alors même que le dépôt de mercure métallique ii’est pas apparent (*).