CEPVDRES Préparation «les centlrcs

17 J, Lorsqu’on veut s’assurer de la présence des sels fixes contenus dans une substance, on chauffe au rouge une ])arcelle de la matière sur la lame de platine jusqu’à disparition conqdète du charbon. On traite par l’eau, pour examiner le degré de solubilité du résidu et sa réaction au ])aj)ier de tournesol, puis on ajoute quelques gouttes d’acide pour voir s’il y a ou non effervescence. Ces deux essais préliminaires donnent, dans un grand nombre de cas, des indications suffisantes sur la nature des sels; mais quand il s’agit de recherches de ])récisioii, il faut opérer sur une assez forte quantité derésrdu fixe que l’on soumet ensuite à diverses réactions.

A cet effet, on commence j>ar dessécher la matière autant que faire se peut, et on la met dans une capsule, dans un creuset de platine ou de })orcelainc, d’un volume au moins six fois plus grand que le sien. Si la substance éclate et décréj)itc à la chaleur (substances albuminoïdes et autres), on a soin de couvrir le creuset ou la cai)sule aussi longtemps que la décrépitatiou se fait entendre; quand le bruil cesse, on enlève le couvercle.

11 faut chauffer graduellement afin de permettre à l’eau et aux

ANALYSE DES CENDRES

produits volatils de se dégager lentement, car, si par l’etTet d’une chaleur trop vive, les gaz venaient à s’accumuler, ils entraîneraient dans leur dégagement brusque une certaine quantité de matière, et lausseraient ainsi les résultats de l’analyse. Si la masse se boursoutle fortement, il est bon d’emj)écber son augmentation de volume en remuant avec un til ou une lame de platine; mais il est préférable de ne pas y toucher. On chauffe alors jusqu’au rouge sombre, et l’on maintient cette température jus(ju’à ce qu’il ne se dégage plus ni gaz ni fumée, et que le charbon ne varie plus. On laisse refroidir. On ajoute de l’eau en })ctite quantité afin de bien imbiber le charbon, on le réduit en poudre fine, on ajoute une nouvelle (piantité d’eau, on fait bouillir, et l’on verse sur un filtre privé de sels (voir ^ 5) eu ayant soin de laver le résidu à l’eau bouillante. On porte à l’étuve la capsule ou le creuset ainsi que le filtre avec le résidu cbarlmnneux ; après dessiccation complète, on remet le filtre dans le vase qui a servi à la première expérience, et l’on chauffe vigoureusement jusqu’à disparition presque complète de tout le charbon.

On sépare de cette façon les sels insolubles et un petit résidu de charbon d’avec les sels solubles dans l’eau. Mais comme le charbon retient toujours des traces de sels solubles, il ne faut pas négliger de soumettre à un deuxième lavage les cendres obtenues en dernier lieu. En le traitant par l’eau, ainsi que nous venons de le dire, avant de le calciner au rouge-blanc, on empêche la volatilisation des sels alcalins et la réduction des sulfates et des phosphates. De plus, les charbons riches en alcalis ne s’oxydent ])as facilement; en effet, les composés alcalins, entrant rapidement en fusion, recouvrent les particules de charbon et empêchent par cela même l’accès de l’air.

Malgré les précautions indiquées ci-dessus, la préparation des cendres amène souvent des |)ertes en chlorures et en carbonates alcalins, surtout dans les cas où la masse, au moment de se charbonner, commence à se boursoufler. Cette particularité se présente toutes les fois qu’on a affaire à des matières albuminoïdes. C’est pour ce motif que pour préparer les cendres du sang ou de liquides riebes en albumine il faut avoir soin, tout d’abord, de dessécher les matières au bain-marie, de les extraireà l’eau bouillante, d’évaporer séparément la solution et de ne calciner le résidu albuminoïde qu’après ce traitement j)réliminaire.

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On peut hâter rincincration en employant diverses substances inertes : U. Rose (*) ajoute l’éponge de platine ; d’après M. Grœger{**), il l'ant prendre 10 à 20 p. 100 d’oxyde de Ter provenant de la calcination de l’oxalate. M. À. Muller {***) mélange à la substance, avant de la calciner, du nitrate ferrique en quantité telle qu’après l’incinération il reste environ 40 p. 100 du poids des cendres. Mais toutes ces moditications sont inutiles quand on a soin d’extraire le charbon à l’eau bouillante avant de le soumettre au rouge-blanc. L’addition d’oxyde de 1er présente même le désavantage de nécessiter une incinération spéciale pour doser le 1er contenu dans la substance.

Dans d’autres cas, il est indispensable d’ajouter à la matière du carbonate de potasse ou de la baryte caustique, afin d’empêcher la volatilisation ou la décomposition des acides. M. Strecker {****) ajoute an charbon de l’eau de baryte, puis il dessèche le tout et calcine de nouveau. Cette opération supplémentaire a pour but de fixer la totalité de l’acide phosphorique.

(juand on soupçonne la présence des cblorures de calcium ou de magnésium dans une cendre, il faut ajouter, avant l’incinération, une certaine quantité de carbonate de soude afin d’obtenir par double décomposition des sels plus fixes que les précédents.

S’agit-il par exemple du dosage de l’acide pbosphorique dans la masse cérébrale, il faut également ajouter du carbonate de soude afin d’empêcher la réduction de l’acide. 11 va sans dire qu’il est indispensable, dans ce dernier cas, de préparer une incinération spéciale pour la détermination de la soude contenue dans la substance. Il n’est pas inutile de faire remarquer, en outre, que l’addition de carbonate de soude à une matière azotée fournit une certaine quantité de cyanure. Quand la proportion de substance à incinérer n’est pas trop considérable, on peut se servir d’une lampe à esprit-de-vin on d’un brûleur de Bunsen; mais, dans le cas contraire, il est préférable d’employer une rnonllc et d’y ménager convenablement l’accès de l’air à la partie antérieure.

(*) Ilandb. d. quant. Cke.m, Analyse, cd., p. 7G1.

(**) Ann. Chem. Pharm., t. CXI, p. 125.

[**') Journ. f. prakt. Chem., t. LXXX, p. 118.

(**“j Ann. Chem. Pharm., t. LXXIIl, p. SGG.

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Do«<a{;c des cendres.

17^2. I.e dosage des cendres d’une substance urgani(|ue s’effectue d’après les indications du paragraphe précédent. La substance bien desséchée est pesée, puis soumise à une calcination ménagée au rouge. On laisse refroidir le charbon sous la cloche à acide sulfurique; on l’épnise à l’ean bouillante et on le jette sur un petit filtre pesé et lavé à l’acide. On dessèche ensuite le filtre avec son contenu entre deux verres de montre (voir§ 7); on pèse et l’on fait de même pour la caj)sule ou le creuset renfermant le reste de cliarbon. On calcine le tout et l’on pèse les cendres en emj)loyant les mêmes précautions (|ue ci-dessus.

La perle de poids qu’éj)rouve le cliarbon à la suite des lavages à l’eau représente le poids des sels solubles des cendres. Ce nombre doit s’accorder avec celui que fournit le produit de l’évaporation ménagée des liquides provenant des lavages du charbon.

Ouant aux cendres, il faut également les extraire à l’eau bouillante, les réunir sur un jietil filtre lavé, les dessécher et les calciner de nouveau. Ces deux opérations donnent alors le poids des matières solubles et insolubles qui s’y trouvent contenues.

Si l’on a été dans le cas d’ajouter de l’eau de baryte après la carbonisation, il faut avoir soin de précipiter ce réactif par de l’acide sulfurique et de tenir compte du poids de sulfate de baryte obtenu. Enfin s’il s’agit de déterminer des cendres riches en cblorures de calcium ou de magnésium , il faut y ajouter préalablement du carbonate de soude légèrement calciné.