RECIIEUCIIE ET DOSAGE DE L’AMMONIAQUE DANS I/UDINE

fiirique en iiiélangcniit 14 graiinnes d’acide hydraté <à 200 graniines d’eau distillée, on ajoute à 10'"“ de cette liqueur une (|uautité suHisaute de chlorure de haryiuu j)our avoir le j)réci|)ité de sullate de haryte qui sert à calculer la j)roj)ortiou d'acide libre. Un répète ce dosage afin de déteruiiiier le litre avec plus de sûreté; puis ou j»réj)are une solution de soude (*) d’après cette première liqueur type. Ou exécute ensuite le dosage eu disposant sous une cloche, rodée et hermétitpieiueiit l'eriiiée à l’aide d’un peu d’axoïigc, une caj)sule avec 10*^*^ de cette liqueur acide titrée. Cette caj)sule porte un triangle eu verre sur lequel repose une autie capsule plus petite couteuant 10'“ ou 20*'“ de l’iiriiie lillrée et additionnée de 10'^' d’eau de chaux. Le tout recouvert de la cloche doit rester au re|)OS pendant 48 heures. Après ce temps, ou détermine la quantité de liqueur sodique titrée nécessaire à la saturation des 10‘'‘ d’acide sulfurique contenus dans la capsule. La différence entre les deux titres correspond à la quantité d’acide saturée j)ar ranmioniaque et

(*) M. Mohr |)réj)iiro les liqueurs titrées de soude cl d'acidc suHurique d’uuc autre manière; clics pcuvenl parl'ailemcnt servir à l’analyse quantitative qui nous occupe en ce moment, ainsi qu’à la détermination du résidu solide § 191 et à la quantité d’acide libre de l’urine. — 1® On pèse, à cet clïet, 55 grammes de carbonate de soude sec et pur, obtenu par calcination du bicarbonate, on le dissout et l’on y ajoute de l’eau, de manière à avoir 1 litre de solution; 2° on prend une quantité déterminée d’acide sulfurique pur que l'on verse dans 2Ü fois environ son volume d’eau; 5“ on prépare une solution de sonde caustique au moyen de carbonate de soude )iur et d’eau de chaux, d’une densité d'environ 1,10. Ou verse 10'® de solution alcaline titrée dans un petit ballon, avec quelques gouttes de tournesol, on y .ajoute 20®® d’acide sulfurique étendu, on fait bouillir afin de chasser la totalité de l’.acide carbonique et on y laisse tomber goutte à goutte, à l’aide d’une burette, la solution de soude caustique jusqu'à ce que la liqueur ait pris une teinte violacée. On lit le nombre de centimètres cubes employés et on répète un dosage analogue en ayant soin de prendre une quantité de carbonate de soude double. Admettons que pour le premier essai il ait fallu 14®®, 4 de solution de soude caustique et 5®®, 7 pour le second, il s’ensuit que 14®®, 4 — 5®®,7 = 8'®,7 correspondent à 10'® de liqueur titrée de carbonate de soude et en .ajoutant par conséquent 1®',5 d’eau à 8®®, 7 de liqueur caustique on obtient deux solutions qui s’équivalent volume par volume et qui renferment une même quantité de soude Celte solution de soude caustique sert ensuite à titrer l’acide sulfurique. .A cet effet, on ajoute à 10®® d’acide (juelqucs gouttes de teinture de tournesol et l’on verse peu à peu dans le mélange, à l’aide de la burette, la solution de soude caustique jusqu’à neutr.alisation complète. Si la liqueur acide exige 14®®, 7 de liqueur alcaline, il est clair qu’il faudra ajouter aux 10®' d’acide sulfurique 4", 7 d’eau, pour que les deux solutions s'équivalent volume par volume. Ch.aque centimètre cube de liqueur sulfurique [renfermant 49 grammes SlI^O''* par litre) correspond, par conséquent, à 1®® de liqueur caustique contenant 51 grammes de Na-’O jiar litre. Il suit de là que 1®® de chacune de ces solutions est éiiuivalent à Of',017 de Nil®. Ces solutions se correspondent en poids et en volumes et peuvent parfaitement servir à <les dosages volumétriques. La préparation de ces liqueurs ne présente pas de difficultés; leur conservation est de très-longue durée; il suffit de boucher herrnéliquemcul les flacons. Mohr. Annal, cliim. par les Uq. lll., Paris, 1875.

DOSAGE DU CIILOUE DA?sS L’UUmE.

permet, par conséquent, de calculer la (|iiantitc d’annnoniaque de l’urine.

M. Molli' a imli(iiio un procédé (jui nécessite l’emploi de la potasse bouillante. Mais certains principes extractifs, ainsi (pie le sucre, donnant naissance dans ce cas à des acides, comme produits de dédoublement, il s’ensuit (pie le dosage de l’ammoniaipie par ce procédé ne saurait être rigoureux. La métbode d(! M. BoussiiKiaiiIt (Méni. de Cliiin. (Hjric..^ }t. "28Ù) est assez embarrassante et n’a [las fourni à M. lloppe-Seyler de résultats parfaitement rigoureux.

du chlore dans l'ui’iiic.

194. Le dosage exact du chlore ne peut se faire qn’après l’incinération préalable de l’extrait sec de l’urine. .4 cet effet on mesure d’urine à analyser dans une ca[)snle de platine et l’on y ajoute "2 grammes de nitre pur. On évapore donccment, on dessèche et l’on calcine avec précaution jusqu’à disparition complète de chai bon. On dissout ensuite la masse refroidie dans l’eau; on verse la liqueur dans un verre à fond jilat; on siirsalure par l’acide azotique en ayant soin de ne pas le verser trop rapidement et l’on neutralise l’excès d’acide au moyen de carbonate de chaux, puis on ajoute quelques gouttes de chroniate neutre, et l’on titre les chlorures à l’aide d’une solution de nitrate d’argent d’après les prescriptions du § 179.

Quand le dosage des chlorures n’exige pas une précision rigoureuse, on peut ne pas faire usage de cette méthode de M. Neuhauer, et déterminer le chlore directement, à la condition d’opérer avec de l’urine fraîche et exempte d’albumine. On en prélève 10'^', on y ajoute quelques gouttes de chromate neutre, puis la liqueur titrée d’argent. Les résultats sont toujours plus forts que ceux (|ue l’on obtient après l’incinération. Cette différence tient à ce (jue certains composés de l’urine sont pins facilement précipitables <|uo le chromate d’argent. L’erreur commise n’est jamais très-grande, (|uand l’urine n’est j>as concentrée; elle ne dépasse pas ()°‘‘,0o pour 10"'’ d’urine et correspond à 2'’*’ de solution d’argent. On peut, dans la majeure partie des cas, se sei’vir de cette méthode en ayant soin toutefois de retrancher en moyenne l"" de solution d’argent du nombre total de centimètres cubes employés, avant d’effectuer le calcul.

La liqueur titrée d’argent correspond par chaque centimètre cube à O^'^O 10 de chlorure sodique; par consé(juent, j)our avoir la richesse

DOSAGE DU ClILOUE DANS L’URINE.

en chlorure de ou de 100®‘' d’iuiue, il l'aut diviser par 10 le nombre de ceniiniètres nd/es de la liqueur d'argent emplogée, el retrancher préalablement qui correspond à l'erreur commise. Si, par exemple, ou a employé 14'"“ de li(jueur titrée pour d'uriiie, ou obtient la (juantité de chlorure sodirpie eu multipliant \ \ par 0,010 ou plutôt (eu tenant compte de l’erreur commise) eu multi|)liaut 14 — 1 |)ar 0,010. La (jiiantité de chlorure dans 100''“ sera doue 10 lois j)lus forte : car 10x(14 — 1) .X0,01 =

Toutefois le dosage direct ne j)eut pas servir dans le cas où l’uriue a subi uii commeucemeut do décomj)Ositiou, ou bien quand elle renferme beaucoup d’acide uri(jue, de l’albumine, des mucosités, etc., etc., parce que le nitrate d’argent est réduit par un grand nombre de ces corps*. 11 est indispensable, dans ces cas, de faire jn’éalablement rincinération de Turine.

La méthode de titrage du chlore au moyen de nitrate acide de mercure est moins rigoureuse que la ])récédente.

[En se basant sur la méthode qu’a fait connaître M. Volhard. {**) pour doser l’argent à l’aide des sulfocyanatos, M. F(dk (***) a imaginé un nouveau procédé de dosage du chlore dans les urines.

On évapore 10“'' d’urine dans une capsule de platine avec addition de nitrate et de carbonate de soude purs; on incinère le résidu, on reprend par l’eau, on ajoute de l’acide azotique, puis 5“'' d’une solution d’alun fer-riqne coloré en rouge ]>ar du sullocyanate ammonique. On ajoute ensuite une solution titrée de nitrate d’argent jusqu’à décoloration du sulfocyanatc ferrique.

Mais la réaction est rendue douteuse par suite de la formation de l’acide azoteux provenant de l’azotite formé dans la masse incinérée. On est donc obligé de refaire une seconde opération, qui consiste à ajouter au produit de l’incinération d’abord du nitrate d’argent, de l’acide azotique et de chauffer au bain-marie pour chasser l’acide azoteux, puis la solution ferri(jue et enlin la liqueur titrée de sulfocyanate jusqu’à persistance de la coloration rouge.

Ce procédé de dosage qui n’a pas encore la sanction de la pra-

(q Liebig, Ann. Chem. Pharm., t. LXXXV, p. 289. {*') Journ. f. prakt. Chem., 1874, n“ 5.

(***) Buli. Soc. Chim., sept. 1875, p. 228.