DOSAGE DE L’URÉE AYANT LA PRÉCIPITATION DES CHLORURES

ru{iiour qui passe précipite ou iioii jjar une goutte du réactif baryti(juc. S'il se Ibriiie un précipité, ruriue n’est pas encore débarrassée de phosphates. Ou prend une nouvelle quantité de liquide, on la traite par son volume de réactif barytique, ou agite, on tiltre et l’on essaye de nouveau la solution liltrée. H arrive fré(]uenuncut que les urines de chien cxi'fent le double de leur volume de solution bary-

tique pour précipiter la totalité de leurs [)hospbates.

Ou prend un certain volume de la liqueur filtrée, débarrassée de })liospliates et correspondant à 10“ d’urine. Dans le cas précédemment cité où il s’agit d’un liquide formé par l’addition de un volume de solution barytique à deux volumes d’urine, il faudrait employer 15"' de la liqueur; de même pour un mélange d’urine et de solution barytifjue à volumes égaux, on en prendrait 20"'"^ et ainsi de suite.

Les urines albumineuses exigent une préparation préliminaire qui consiste à en faire bouillir 100“ dans une capsule suffisamment grande, avec de l’acide acétique très-étendu, ajouté goutte à goutte. L’opération est terminée quand il se dépose une masse lloconneuse plus ou moins épaisse et que le liquide surnageant est complètement limpide. On filtre dans une éprouvette graduée ; on lave le précipité avec une quantité d’eau suffisante pour reconstituer le volume primitif des 100“ et l’on traite la liqueur comme l’urine non albumineuse, par la solution barytique. Cette liqueur devient nécessairement alcaline par suite de l’addition de l’hydrate de baryte; si elle ne l’est pas, on en ajoute un volume double.

Le dosage volumétrique de l’uriiie privée de phosphates et d’albumine, et mélangée de solution barytique, s’effectue de la même manière que le titrage de l’urée au moyen de la liqueur mercurielle. Ou verse la solution de nitrate mercurique lentement dans le mélange, eu ayant soin d’agiter constamment et l’on s’arrête au moment où il se forme un précipité persistant. On lit sur la burette le nombre de centimètres cubes employés et l’on obtient ainsi le volume nécessaire à la transformation du chlorure sodique en chlorure mercuriqueh Puis ou continue l’addition de la solution mercurielle aussi longtemps qu’on remarque une augmentation du précipité. (Le plus souvent on peut verser 4“ à 5“ de solution avant d'atteindre la fin de l’opération à moins que l’urine ne soit trop étendue). (*)

(*) Salkowski. Voir plus loin § 202.

3Gr> I.'OSAGE DE L’URÉE AVANT L\ PRÉCIPITATION DES CHLORURES.

Après cola, on verse dans un verre de montre, placé sur un fond noir, quelques gouttes d’une solution de carbonate ou de bicarbonate de soude, et Ton y dépose à l’aide d’un agitateur une goutte de mélange d’urine et de nitrate mercuri(]ue. On attend quelques instants pour voir si le précipité blanc subsiste ou bien s’il passe au jaune. Dans le premier cas, on ajoute une nouvelle quantité de nitrate mercurique, on agite le mélange, on en j)rélè\e une goutte et on l’essaye comme ci-dessus avec la solution alcaline. Au bout d’un certain nombre d’essais la liejneur alcaline du verre de montre se trouve mélangée de précipité blanc, et ne ])eut plus servir <à des réactions ultérieures. Ou verse le tout dans le verre à expérience ; on dépose une nouvelle portion de carbonate de soude dans le verre de montre et l’on •recommence les tâtonnements ]>récédents. Dès qu’on obtient une légère coloration jaune, on verse de nouveau une certaine quantité de solution alcaline dans le mélange d’urine et de nitrate de mercure de manière à neutraliser presque entièrement l’acide libre. Cela l’ait, on contiii]Lie toujours l’addition de la liqueur titrée jusqu’à ce qu’un nouvel essai à la goutte donne un précipité jaune persistant. On lit alors sur la burette le nombre de centimètres cultes versés, et à l’aide d’un petit calcul on détermine la quantité d’urée contenue dans l’urine.

"201. Le dosage précédent n’est a])j)licable qu’aux liquides renfermant 2 p. 100 d’urée. En effet, la limite de la réaction apparaît trop tôt quand les liqueurs à examiner contiennent une quantité d’urée supérieure à 2 p. 100; elle est retardée dans le cas contraire. Les liquides trop concentrés peuvent toujours être ramenés au cas le plus favorable de dosage en ajoutant une certaine quantité d’eau, tandis que le dosage des liquides troj) étendus nécessite des corrections basées sur des formules empiricjues.

Si la liqueur renferme ])lus de 2 j). 100 d’urée, on est oltligé de verser une quantité de solution mercurielle deux fois plus considérable que celle qu’exige le volume primitif du mélange d’urine et de la liqueur barytique, avant d’arriver à la réaction limite. Dans ce cas, on ajoute J/’*’ d’eau par 2*’*’ de solution mercurielle versés en sus de la quantité nécessaire pour précipiter l’urée contenue dans le liquide juâmitivement employé, et l’on ramène ainsi le titrage à celui d’une solution d’urée à 2 p. 100, Admettons que pour 15'^ de mélange d’urine et de solution barytique, mélange

DOSAGE DE D’GRÉE AVANT LA PnÉCIPlTATION DES CllLÜRDKES.

oorrespondaiit à 10"'^ d’urine, ou ait employé BO"" de solution mercurielle avant d’arriver à la réaction limite, ou ajoutera d’eau par de liqueur titrée et l’on coiitiimera à ajouter de l’eau comme nous venons de le dire plus haut jusqu’à ce que l’opération soit terminée. Si la réaction limite se présente au moment où l’on a ajouté 42*^*" de solution mercurielle, il est clair (ju’il a fallu ajouter pour les 42*’"' — 50‘’''=12‘’‘’ de solution mercurielle excédante, 6"“ d’eau; par conséquent, ou opère en réalité sur 15"'" + G*" = 2T'’ d’un mélange d’urine et de solution bary tique renfermant 2 p. 100 d’urée.

D’uu autre côté, si l’on obtient la réaction finale avant d’avoir employé un volume de li(|ueur mercurielle double du volume de la solution primitive, l’apparition de la teinte jaune éprouve un retard. On peut remédier à cette cause d’erreur en retrancbant du nombre expérimental le produit de 0,1 par la différence entre le double volume de la solution primitive et ce nombre lui-même, le tout divisé par 5. Admettons, par exemple, que la solution d’urine et de baryte ait été de 15"" et que la quantité de liqueur titrée mercurielle ait été de 10"", il faut faire la différence entre 50"" et 10""= 20"", diviser ce nombre par 5 et le multiplier par 0,1. Dans ce cas particulier la réaction finale, au lieu de se présenter après l’emploi des 10"" de solution mercurielle, aurait dû apparaître avec 10"" — 0"",4 = 9"",6.

Les chiffres obtenus doivent subir en outre une correction relative à la présence du chlorure sodique. Liebig avait constaté que l’erreur commise pouvait être compensée, avec une exactitude suffisante, en retrancbant 1"",5 à 2"", 5 de la quantité de centimètres cubes de liqueur mercurielle pour 10"" d’urine employée.

Pour déterminer la quantité d’urée contenue dans 10"" d’urine, on est obligé de faire deux corrections, l’une relative à la concentration de la liqueur, l’autre relative au chlorure sodique. En retrancbant cette somme du nombre brut fourni j)ar l’expérience, on obtient un nombre de centimètres cubes qui, multiplié par 10, exprime en milligrammes la quantité d’urée coiiteiiue dans l’urine employée, ou qui, divisé par 10, représente en grammes la quantité p. 100 d’urée contenue dans l’urine. Admettons que pour 15"" de mélange d’urine et de solution barytique contenant 10"" d’urine il ait fallu employer 12"", 4 de solution mercurielle avant d’obtenir la