Oxyde de bismath

Dans les analyses on pèse le bismuth sous forme d'oxyde^ de métal ou de chromate (BiO',2CrO'). Outre ces deux composés, nous nous occuperons encore du carbonate basique, de Vazotate basique, du chlorure basique et du sulfure, parce que ce sont les combinaisons par lesquelles on passe généralement pour obtenir loxyde ou le métal.

a. L'oxyde de bismuth, obtenu par la calcination de l'azotate ou du carbonate, est une poudre jaune citron pâle, qui par Taclion de la chaleur devieiit jaune plus foncé et dont la teinte peut aller jusqu'au brun rouge. A une forte température rouge, il fond sans subir de changement de poids. Calciné avec du charbon, il se réduit et donne le métal ; il est encore réduit par sa fusion avec le cyanure de potassium, et cela d'une manière complète (H. Rose*), — Il e^t insoluble dans l'eau et tout à fait indifférent aux couleurs végétales. Il se dissout facilement dans les acides avec lesquels il peut former des sels solubles. Porté au rouge avec du sel ammoniac, il donne avec délonalion du bismuth métallique.

COMPOSITION

Bi 208 ... 89,655

b. Le BiSMOTH MÉTALLIQUE cst blauc avec reflet rougeâtre, assez dur, cassant, cristal lisable. Il fond à 26 i'', se volatilise au blanc naissant. Il ne s'oxyde pas à l'air à la température ordinaire, mais il le fait lentement en présence de l'eau et rapidement quand il est fondu. Il se dissout dans l'acide azotique étendu.

c. Carbonate de bismuth. Si l'on ajoute un excès de carbonate d'ammoniaque dans une dissolution de bismuth exempte d'acide chlorhydrique, il se forme aussitôt un précipité blanc de carbonate de bismuth (BiO*,CO*), dont une partie toutefois se redissout dans un excès du précipitant. Mais si Ton chauffe le tout avant de filtrer, le liquide qui passe ne renferme pas du tout de bismuth. — (Le carbonate dé potasse précipite aussi complètement la dissolution de bismuth. Toutefois le précipité renferme toujours des traces de potasse, que l'on ne peut enlever que difficilement par les lavages. —Le carbonate de soude précipite moins complètement.) Le précipité peut se séparer facilement par décantation. 11 est pour ainsi dire insoluble dans l'eau, mais se dissout facilement avec effervescence dans l'acide chlorhydrique «t l'acide azotique. — Il donne de l'oxyde par calcination.

{*) Joum. f. prackt, Chem,^ LXI, 188.

§ 86] BÂSflS DU CINQUIÈME GROUPE. 15d

d. L'azot4te basique de bismuth, obtenu en mêlant avec de Teau une dissolution d'azotate de bisoiuth ne contenant pas ou contenant peu diacide libre, est une poudre blanche cristalline. On ne peut la laver avec de Teau pure sans qu'elle subisse dé notables changements. Elle devient en effet de plus en plus basique et Teau de lavage offre une réaction acide en même temps qu'elle renferme du bismuth. — Une dissolution froide de 1 partie d'azotate d'ammoniaque dans 500 parties d'eau se comporte autrement que Teau pure : elle n'altère pas l'azotate basique et le liquide qui passe ne contient pas de bismuth. Mais si on lave avec la solution d'azotate d'ammoniaque chaude, il y a dans le liquide filtré des traces reconnaissables- de bismuth. Ces observations n'ont du reste de valeur qu'autant qu'il n'y a pas d'acide azotique libre (/. Lœwe*). Par la calcina tion, l'azotate basique de bismuth se change en oxyde pur.

e. Le CHLORURE BASIQUE DE BISMUTH, produit par Tactioh de beaucoup d'eau sur une solution de bismuth contenant de l'acide chlorhydrique ou du chlorure de sodium, est une poudre blanche éclatante (2BiO*,BiCl'-l-Aq). Il est insoluble dans l'eau, mais se dissout bien dans l'acide chlorhydrique ou azotique concentré. Fondu avec du cyanure de potassium» il donne du bismuth métallique.

f. Le cHitoMÂTE DE BISMUTH,, dout la formulc est fii03,2CrO^, et qui s'obtient en mélangeant une dissolution aussi neutre que possible d'azotate de bismuth avec un léger excès de bichromate de potasse, est un précipité jaune' orangé, dense, et qui se dépose facilement. Il ne se dissout pas dans l'eau^ même en présence d'un peu d'acide chromique libre, mais il se dissout dans l'acide chlorhydrique et l'acide azotique. Il peut se dessécher de lOO à 112* sans subir d'altération (Lœwe **).

COMPOSITION

BiO'. . . . 232,00 ... 69,78 2Cr05. . . 100,48 . • . 30,22

g. Le SULFURE DE BISMUTH obtenu par la voie humide est un précipité brun noir ou noir. U est insoluble dans l'eau, les acides étendus, les alcalis, les sulfures alcalins, le sulfite de soude et le cyanure de potassium. L'acide azotique moyennement concentré le cliange en azotate à chaud, avec \in dépôt de soufre. En précipitant le bismuth de l'azotate, il faudra donc avoir soin d'étendre convenablement la solution et d'y faire passer un excès suffisant d'acide sulfliydrique ; l'acide chlorhydrique n'empêche la précipitation par l'acide suif hydrique que quand il est en grande quantité et que la liqueur est tout à fait concentrée. 11 est inaltérable à l'air; séché à 100% il augmente un peu de poids par suite d'une absorption lente d'oxygène ; si l'on prolonge longtemps la dessiccation, cette augmentation devient très-notable (Exp. n'52). Le sulfure de bismuth fondu avec le cyanure de potassium est complètement réduit (H. iîose)*; cette réduction est plus lente quand on chaufie au rouge dans un courant d'hydrogène. *

D Joum. f. prackt. Chem., LXXIV, 341.

D Joum. f. prackt. Chem-t IVilU^l.

160 CHAPITRE III. — FORMES ET COMBINAISONS DES CORPS. [g 87

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