‹ Traité d'analyse chimique quantitativeChapitre 113 sur 304 · HO · texte numérisé non relu

HO

d. L'arséniate de magmesie, provenant de la cakination bien conduite de Tarséniate ammoniaco-magnéden, est une substance blanche infusible dans le creuset de porcelaine, même au chalumeau à gaz, mais qui, à une plus haute température, se concrète et entre en fusion. La substance calcinée dans le creuset de porcelaine se dissout sans difficulté dans Tacide chlorhydrique et l'ammoniaque précipite de la solution de l'arséniate ammoniaoo-magnésien cristallisé.

covposiTios :

2MgO 40 ... 25,81

ArO* 115 ... 74,19

e. Arséniate d'urane. Si Ton ajoute un léger excès de lessive de potasse dans une solution d'acide arsénique, puis de Tacide acétique jusqu'à faire réaction acide et ensuite de Facétate d'urane, tout l'acide arsénique se précipite à l'état d'arséniale d'urane (2Ur*0»,H0,Ar08+8Aq). En présence des sels ammoniacaux, la précipitation est aussi complète à Tétat d'arséniate double d'urane et d'ammoniaque 2Ur*0',AïH*0,ArO*+Aq. — Les précipités sont jaune verdàtre pâle, gélatineux, insolubles dans l'eau, l'acide acétique, les solutions salines, mais solubles dans les acides minéraux. L'ébullition favorise le dépôt, que gêne l'addition de quelques gouttes de chloroforme : il fautiaver en faisant bouillir et en décantant alteraativement. Les deux précipités deviennent 2Ur*0',Ar.O' par la calcination au rouge. C'est un résidu jaune pâle qui, s'il est un peu verdàtre par suite de l'action du gaz réducteur, redevient jaune si on l'humecte avec dé l'acide azotique et le calcine de nouveau. — En calcinant l'arséniate double d'urane et d'ammoniaque, on n'obtient des résultats exacts qu'en chassant d'abord l'ammoniaque, en chauffant avec précaution, puis en calcinant ensuite ou bien en chauffant le composé au rouge dans un courant d'oxygène. Mais en chauffant rapidement, il y a une réduction partielle de l'acide arsénique et par suite une me d'arsenic (Puller).

COMPOSITION

îUr«Os. . 285,6 . . . 71,29 ArO». . . . 115,0 . . . 28,71

f. Arséuiate de fer. Le précipité blanc, en bouillie, que l'on obtient en précipitant du perchlorure de fer avec de l'arséniate de soude ordinaire, a pour composition 2Fe'0',3HO,3ArO'+9Aq. 11 se dissout dans les acides minéraux ; mais avec l'acide arsénique il faut que la liqueur soit très-concentrée et qu'on n'ait pas chauffé. En chauffant ou en étendant d'eau une pa-

168 CHAPITRE m. — FORMES ET COMBINAISONS DES CORPS. [§ 93

reille dissolution, il se forme un précipité d*arséniate de fer qui ne se redissout pas par le refroidissement de la liqueur au sein de laquelle il s'est formé par réchauffement (Lunge*). 11 se dissout dans Tammoniaque avec une coloration jaune. Outre cette combinaison, il en existe encore plusieurs autres renfermant plus de peroxyde de fer. Par exemple : Fe*0',ArO*, qui se précipite avec 5Âq lorsqu'on traite l'acétate de fer par Tacide arsénique (Kotschoubey); 2Fe'0*,ArO», qu'on obtient avec i2Aq, en oxydant avec l'acide azotique le sous-arséniate de protoxyde de fer et en ajoutant de Tammoniaque; i6Fe•0',A^0^ qui se forme avec 24Aq, si l'on fait bouillir avec de la potasse les composés moins basiques (Berzelius). Les deux derniers composés ne sont pas solubles dans l'ammoniaque; le dernier ressemble tout à fait au peroxyde de fer hydraté. — Dans la méthode de dosage de Berihier pour Tacide arsénique, c'est un mélange de ces divers sels qu'on obtient. Ils sont d'autant préférables, à cause de leur insolubilité dans l'ammoniaque, qu'ils sont plus basiques ; en outre ils se laissent bien mieux laver. — En les chauffant au rouge, à la condition d'élever la température graduellement, il ne se dégage que de l'eau ; mais si l'on porte brusquement le sel au rouge (avant que l'ammoniaque qui y reste adhérente soit éliminée), une partie de l'acide arsénique est réduite à l'état d'acide arsénieux {H. Rose).

g. Arsénio-molybdate d'ammokiâqub. Si dans un liquide contenant de l'acide arsénique on verse un excès de la dissolution de mol ybdate d'ammoniaque dans l'acide azotique, telle qu'on l'emploie pour précipiter l'acide phosphorique, il reste limpide à froid ; mais si l'on chauffe, il se dépose un précipité jaune d'arsénio-molybdate d'ammoniaque. II se comporte avec les dissolvants comme le composé analogue d'acide phosphorique, et comme celui-ci il est insoluble dans l'eau, les acides libres, surtout l'acide azotique, et les sels, en présence d'un excès de la solution de molybdate d'ammoniaque additionnée d'un léger excès d'acide azotique. La présence de beaucoup d'acide chlorhydrique ou d'une grande quantité d'un chlorure métallique s'oppose à la précipitation complète. Seligsohn (**) y a trouvé 87,666 pour 100 d'acide moîybdique, 6,308 d'acide arsénique, 4,258 d'ammoniaque et 1,768 d'eau.

B. FORMES ET COMBINAISOiNS QUI SERVENT A PESER ET A SÉPARER

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