J * ACIDE TITANIQUE

solution on dosera le mieux Tacide chromique à Tétat de chromate de baryte (Storer, Pearson).

lOV.

Appendice au 5* groupe : Acide tltanlqne.

L'acide tilanique est toujours pesé tel quel. On le sépare soit par précipitation au moyen d'un alcali; soit en chauffant avec un acétate alcalin ou en faisant bouillir ses dissolutions acides étendues.

Pour précipiter les dissolutions acides d'acide titanique, on se sert de l'ammoniaque ; on évite d'en mettre un trop grand excès. On laisse complé: tement déposer le précipité, qui ressemble à de l'hydrate d'alumine : on lave par décantation, puis on achève sur le filtre; on sèche et on calcine, comme il est indiqué au § &t. Si la dissolution renfermait de l'acide sulfurique, après la première calcination on ajouterait dans le creuset un peu de carbonate d'ammoniaque, pour chasser les dernières traces d'acide. 11 faut peser promptement l'acide calciné, car il est hygrométrique.

Parfois il vaut mieux précipiter Tacide titanique de ses dissolutions acides en les neutralisant d'abord presque complètement avec de lammoniaque ; puis on ajoute de l'acétate de soude ou de Tacélate d'ammoniaque et on fait bouillir. Le précipité ainsi obtenu se filtre et se lave facilement.

Si la dissolution d'acide titanique est sulfurique, ou si elle a été obtenue en traitant par de Teau froide la masse obtenue par fusion avec le bisulfate de potasse, on peut complètement précipiter l'acide tilanique en maintenant la dissolution très-étendue aune ébulîition prolongée et en remplaçant l'eau qui se vaporise, puis on lave avec de l'eau. SU y a beaucoup d'acide libre, on en neutralise la plus grande partie avec de l'ammoniaque avant de faire bouillir. On opère mieux dans une capsule en platine. Après la filtration on neutralise un peu plus le liquide filtré et on s'assure, en le faisant de nouveau bouillir, qu'il ne laisse plus déposer d'acide titanique. En essayant le dernier liquide filtré avec de l'ammoniaque, on s'assurera de la complète précipitation. En calcinant le précipité bien desséché, on ajoute un peu de carbonate d'ammoniaque. Si Ton essaye le même mode de précipitation avec une dissolution chlorhydrique, l'acide titanique ne peut se séparer qu'après une évaporation conaplète à siccité ; et encore en reprenant par de l'eau, la liqueur passe laiteuse à travers le filtre : c'est pourquoi il faut ajouter un peu d'acide.

L'acide titanique hydraté, précipité à froid, lavé avec de Teau froide et séché sans être chaulfé, est complètement soluble dans l'acide chlorhydrique; dans les autres circonstances, il Test incomplètement. L'acide mètatitanique précipité par ébulîition- de ses dissolutions acides étendues n'est pas soluble dans les acides étendus. L'acide titanique calciné ne se dissout pas non plus dans l'acide chlorhydrique concentré, mais il se dissout quand on le chauffe assez longtemps avec de Tacide sulfurique assez concentré. Le meilleur ïûoyen de l'avoir dissous, c'est de le fondre avec du bisulfate dépotasse et de traiter la masse par beaucoup d'eau froide. En fondant avec du carbonate de soude, on obtient du titanate de soude qui, traité par l'eau, laisse du tita- Date acide de soude, soluble dans l'acide chlorhydrique. — En fondant l'acide

FRESR:«IUS. anal. QUANTIT. 4' ÉDIT. 14

210 CHAPITRE lY. — DÉTERMINATION DU POIDS DES CORPS. [§ 408

titanique avec trois fois son poids de fluorhydrate de fluorure de potassium, il se forme un fluorure double de titane et de potassium, qui se dissout facilement à chaud dansTacide chlorhydrique très-étendu {densité= 1,105). Il faut d'abord chauffer fort doucement, jusqu'à ce que tout Texcès d'acide fluorhydrique soit parti : on élève ensuite rapidement la température jusqu'à la fusion et jusqu*à ce que tout l'acide titanique soit dissous (Marignac). — L'acide titanique (TiO«) renferme 60,98 de titane et 39,02 d'oxygène. En le chauffant avec de Tacide fluorhydrique et de l'acide sulfurique, il ne forme pour ainsi dire pas de fluorure de titane, mais il s'en produit en chauffant avec l'acide fluorhydrique seul (Riley).

Pour doser l'acide titanique par liqueur titrée, on le réduit d'abord en .sesquioxyde, que l'on oxyde de nouveau en acide titanique avec une solution titrée de permanganate de potasse (§ t it.2) (Pisani), 11 ne faut pas prendre de solution sulfurique : on emploie ordinairement la solution chlorhydrique ou la dissolution de fluorure double dans' l'acide chlorhydrique étendu. On opère la réduction avec le zinc à l'abri de l'air en chauffant un peu ou simplement à froid. La solution chlorhydrique se colore en violet ; celle du fluorure double devient verte. La réduction achevée, on enlève le zinc et on verse la solution de permanganate de potasse jusqu'à l'apparition de la couleur rouge. Le point délicat de la méthode, c'est de saisir le moment où la réduction est achevée. Marignac a décrit toutes les précautions à prendre pour arriver à des résultats exacts.