BIOXYDE DE MERCURE

mercure à Tétat de bioxyde; il faut aussi qu*elle soit convenablement étendue pour que l'opération réussisse. Suivant Liebig, il est bon que Tessai ne contienne pas plus de 0«',2 de bioxyde environ dans 10 C.C. — Si dans un essai préliminaire on a reconnu que la liqueur est trop concentrée, on rétendra suffisamment pour procédera 1 opération définitive. — La dissolution ne doit contenir aucun métal étranger et pas trop d'acide libre; il y a suffisamment de ce dernier quand, après l'addition de la quantité de phosphate de soude qu'on verse de suite, le mélange n'a plus de réaction acide. Si la liqueur est trop acide, on y met du carbonate de soude jusqu'à ce qu'il se précipite un sel basique que Ton redissout avec une ou deux gouttes d'acide azotique.

7. Manière d'opérer. On peut procéder de deux façons, qu'il est bon d'employer toutes deux, car l'une donnant un résultat un peu trop fort, l'autre un résultat un peu trop faible, en les combinant les erreurs se compensent.

Méthode I. On mesure 10 C.C. de la solution de mercure, on les verse dans un vase à précipité, on ajoute 3 ou 4 centimètres cubes d'une dissolution saturée de phosphate de soude et on fait couler de suite, avant que le précipité ait le temps de passer à l'état cristallin, la dissolution de sel jusqu'à ce que le précipité disparaisse ; à la fin on ajoute le sel avec précaution.

Supposons qu'on ait employé 20,5 C.C. de solution normate de sel marin, on mesure alors (Méthode 11) 20,5 C.C. nouveaux de cette dissolution de sel marin, on y ajoute 5 ou 4 C.C. de sulfate de soude, et on verse dans le mélange à l'aide d'une burette graduée la même dissolution de mercure jusqu'à ce qu'un précipité permanent commence à se former. Si l'on a dû employer pour cela 10,25 C.C. de la solution de mercure, on dira que 20,5 H- 20,5= 41 C.C. de la dissolution de sel correspondent à 10+10,25 = 20,25 C.C. de la dissolution de mercure. Comme 1 C.C. de la solution de sel marin équivaut à 0,01080 grammes de bioxyde de mercure, les 20,25 C.C. du sel de mercure analysés contenaient donc 0,0108x41 = 0,4428 gramme de HgO.

L'opération ainsi conduite donne des résultats très-concordants, ainsi que Liehig s'en est assuré par de nombreux essais ; par exemple, on a obtenu 0,1878 gramme au lieu de 0,1870, — 0,174 gramme au lieu de 0,1748, — 0,1668 gramme au lieu de 0,1664, etc. Mais ce procédé est fort limité dans ses applications.

C'est pour cette raison que je ne m'étendrai pas ici sur la modification apportée à celte méthode par F. Moh\ et qui consiste à remplacer le phosphate de soude par le prussiate rouge de potasse.

c. Quant à la méthode de Personne (*), qui consiste à ajouter une solution de bichlorure de mercure àlme solution titrée d'iodure de potassium jusqu'à ce qu'il se forme un léger trouble permanent d'iodure de mercure, je renvoie à la critique que j'en ai faite dans le Zeiischr, f, analyt. Chem., 11,581.

n Journ, de Pharm. etdeChim.,'XUll,A':i.

§ tt».

b» Qxjde de enl-vrc.

a. Dissolution. — Beaucoup de combinaisons de bioxyde de cuivre sont solubles dans Teau. Le cuivre métallique se dissout le mieux dans l'acide azotique. L*oxyde de cuivre et ses sels insolubles dans Teau peuvent se dissoudre dans les acides azotique, chlorhydrique ou sulfurique. On traite le sulfure de cuivre par Tacide azotique fumant, ou bien on le chauffe avec Tacide azotique étendu jusqu'à ce que le soufre séparé ait une couleur jaune pur. On peut activer considérablement Taction de Tacide étendu par Taddition d'un peu d'acide chlorhydrique ou de chlorate de potasse.

b. Dosage. — On peut, d'après le § 85, peser le cuivre à l'état de métal, d'oxyde ou de protosulfure. On lui donne la forme d'oxyde soit par une précipitation directe à cet état, soit par calcination, soit par une précipitation antérieure à l'état de sulfure; — le dosage à l'état de protosulfure est fréquemment précédé d'une précipitation sous forme de bisulfure ou de sulfocyanure. Outre ces procédés d'analyses en poids, on peut appliquer des méthodes par les liqueurs titrées ou aussi des méthodes indirectes.

On peut tranformer en