I. Dosage

On précipite l'acide oxalique à l'état d'oxalate de chaux et on dose celui-ci sous forme de carbonate de chaux, de chaux caustique ou de sulfate de chaux, ou bien on déduit la quantité d'acide oxalique de la quantité de caméléon qu'il faut pour le changer en acide carbonique. On peut encore le déterminer d'après le poids d'or réduit, ou le poids d'acide carbonique qu'il fournit en absorbant un équivalent d'oxygène.

a. Dosage à Véiat de carbonate de chaux.

Si l'on veut des résultats exacts, il faut que la liqueur soit neutre ou légèrement acidulée par Vacide acétique : elle ne doit non plus contenir ni alumine, ni oxyde de chrome, ni oxydes des métaux lourds, surtout le peroxyde de fer et le bioxyde de cuivre. Si ces conditions ne sont pas remplies, il faut faire en sorte de les réaliser. — On précipite avec un excès convenable d'acétate de chaux. On traite le précipité d'oxalate de chaux d'après le § i03.

f ) L'acide borique ne peut pas être séparé complètement de l'alumine par la précipitation de la solution chlorhydrique par le sulfhydrate d'ammoniaque, ni par le carbonate d'ammoniaque (Wœhler), Ann. d. Chem. u. Pharm., CXLI, 268. — Zeitschr. f. analyt' Chem., VI, 225.

b. Dosage à Vaide de la dissolution de caméléon.

D'après le § li». 2. a. ce. (page 254) on fixe le titre du caméléon avec Tacide oxalique : on dissout dans 150 C. C. d'eau, au besoin d'eau acidulée (le mieux avec de l'acide sulfurique et Ton ajoute s'il le faut une plus grande quantité d'acide sulfurique, de façon que le liquide renferme de 6 à 8 C.C. d'acide monohydraté), la combinaison dans laquelle on veut doser l'acide oxalique et qui ne doit contenir aucune autre substance pouvant agir sur le caméléon : on chauffe à 60** et l'on verse goutle a goutte en remuant sans cesse la solution de caméléon jusqu'à ce que la coloration rouge apparaisse (page 234). Comme on a déterminé exactement à combien d'acide oxalique correspondent 100 C.C. de caméléon, un calcul simple fera connaître combien de cet acide a été détruit par le volume de caméléon employé dans l'analyse. — Les résultats sont très-exacts.

c. Dosage par V or réduit (H, Rose).

oL. Dans les composés solubles dans Veau, — A la dissolution d'acide oxalique ou de l'oxalate on ajoute une dissolution de chlorure double d'or et de sodium ou d'or et d'ammonium et on laisse digérer assez longtemps ,à une température voisine du point d'ébullition, en évitant l'action directe des rayons solaires On ramasse l'or précipité sur un filtre, on le lave, on sèche, on calcine et l'on pèse. 1 équivalent d'or (196,71) correspond à 3 équivalents d'acide oxalique C«0'(3x36=:108).

p. Dans les combinaisons insolubles dans Veau. — On dissout dans le moins possible d'acide chlorhydrique, on étend de beaucoup d'eau dans un ballon de grande capacité, nettoyé avec une lessive de soude, on ajoute la dissolution d'or en excès, on fait bouillir assez longtemps, on laisse reposer à l'abri des rayons du soleil et l'on opère pour le reste comme en a.

d. Dosage à Vétat diacide carbonique,

a. On peut opérer comme il sera dit au § iV3 et suiv. pour les analyses organiqties élémentaires.

p. On peut mettre l'acide oxalique ou l'oxalate avec un excès de peroxyde de manganèse en poudre très-fine et de l'acide sulfurique dans un appareil qui laisse dégager l'acide carbonique bien desséché. La théorie de ce procédé est indiquée par l'équation suivante :

C«0'+Mn0«-i-H0,S05=:Mn0,S0»+2.C0»-|-H0.

Chaque équivalent d'acide oxalique donne donc 2 équivalents d'acide carbonique. Je renvoie, pour l'appareil et la manière d'opérer, à ce que nous dirons dans le chapitre des spéciahtés à propos de l'essai des manganèses. — Je ferai seulement remarquer ici que dans le cas où l'on opère sur de l'acide oxalique libre, il faut d'abord le sursaturer faiblement par 4'ammoniaque et en outre, ainsi que la théorie l'indique, il faut pour 9 parties d'acide oxalique anhydre 11 parties de peroxyde de manganèse pur. Comme un excès de ce dernier n'a pas d'inconvénient, on pourra facilement estimer à peu près la quantité qu'il faut en prendre. Le manganèse n'a pas besoin d'être pur, seulement il ne doit pas contenir de carbonates. Lorsqu'on opère avec

un appareil assez léger pour pouvoir être pesé sur une balance délicate, les résultats sont tout à fait exacts et dans ce cas cette méthode se recommande par le peu de temps qu'elle exige. — . Aii lieu de peroxyde de manganèse on peut prendre du chromate de potasse (voir § iS9. I. d.), et au lieu d'un appareil dans lequel on dose Tacide carbonique par la perte de poids, on en emploiera un dans lequel on absorbe Tacide dans des tubes de chaui sodée, dont on détermine Taugmentation de poids. Pour de petites quantités d*acide oxalique, le dernier moyen par Taugmentation de poids est préférable (voir § iS9. e.). •