B. — DOSAGE DE L'ACIDE PHOSPHORÏQUE PAR LE MOLYBDATE

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67. — Dosage rapide de PhO*. — Lorsqu'il n'est pas nécessaire d'atteindre, dans le dosage de l'acide phosphorique, la rigueur sur laquelle on peut compter par l'emploi de la méthode de Schlœsing, on peut en toute confiance faire usage du molybdate d'ammoniaque (procédé de Sonnenschein modifié par divers analystes), à la condition toutefois d'observer exactement les précautions que je vais indiquer. Cette méthode est la seule que je puisse recommander pour le dosage rapide de l'acide phosphorique dans les sols, dans les engrais contenant du fer et de l'alumine, et en général dans tous les cas où l'on a à doser l'acide phosphorique dans des substances à composition inconnue ou qui renferment de très-faibles quantités seulement d'acide phosphorique.

68. — Marche de l'analyse, précautions à observer. — ; On dissout la matière phosphatée dans l'acide nitrique, et l'on verse dans la dissolution le réactif molybdique en suivant rigoureusement les précautions que je vais indiquer d'après l'excellent travail d'Abesser, Jani et Mârcker, dont j'ai maintes fois vérifié l'exactitude.

1. Dans le dosage par le molybdate, il faut opérer sur 0°',1 à 0«S2 de PhO' au plus, jamais sur plus de 0«%2. On doit concentrer la liqueur phosphorique de manière à la réduire à 50 ou 100 centimètres cubes pour 0*%1 à 0«',!2 d'acide phosphorique.

2. On prépare la solution de molybdate en dissolvant 150 grammes de molybdate d'ammoniaque dans un litre d'eau, et versant dans la solution un litre d'acide nitrique pur

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du commerce. (Ne pas faire l'inverse, c'esl-à-dire verser le molybdate dans l'acide.) (*)

3. Ajouter à la liqueur qui contient l'acide phosphorique à doser assez de solution de molybdate pour que, à une partie en poids d'acide phosphorique, correspondent 50 parties d'acide molybdique. Comme le molybdate d'ammoniaque contient environ 83 p. 100 d'acide molybdique, pour 0*',1 de PhO% il faut employer environ 100 centimètres cubes de molybdate préparé comme plus haut.

4. Un trop grand excès de molybdate n'empêche pas le dosage d'être exact, mais, à raison de l'acide molybdique qui peut rester dans le précipité et se dissoudre ensuite difficilement dans l'ammoniaque, il faut l'éviter.

5. Quatre à six heures de digestion à la température de 50" C, du molybdate avec l'acide phosphorique suffisent €Î la séparation complète du phosplio-molybdate.

6. Le précipité jaune, séparé, après refroidissement, par filtration, est lavé avec un mélange de molybdate et d'eau (1 de molybdate, 3 d'eau).

7. Ensuite le précipité jaune de phosplio-molybdate d'ammoniaque est lavé sur le filtre avec de l'ammoniaque étendue et chaude (1 partie d'ammoniaque du commerce, 3 parties d'eau). La dissolution s'effectue mieux dans l'ammoniaque chaude qu'à froid, et comme il faut neutraliser l'excès d'ammoniaque par l'acide chlorhydrique et que le chlorhydrate d'ammoniaque en trop grand excès peut ensuite gêner, il faut s'arranger de manière à dissoudre le phospho-molybdate dans le plus petit volume possible d'ammoniaque.