DOSAGE DES MÉTAUX DANS LES CYANURES
Les cyanures simples ou doubles peuvent ètre décomposés par l'acide sulfurique concentré, le sulfate de mercure ou le
chlorure d’ammonium.
CYANOGÈNE 275
Ï. Décomposition par l’acide sulfurique. — Elle se fait dans un creuset de platine en présence d’une petite quantité d’eau (acide sulfurique, 3 parties; eau, 1 partie). On chauffe jusqu'à complète expulsion de l'excès d'acide, puis on reprend par l’eau et l'acide chlorhydrique. Les métaux sont séparés par les méthodes ordinaires.
Ce procédé ne convient pas aux sels de mercure dont une partie du métal serait entrainée par volatilisation du sulfate; mais, dans ce cas, l'hydrogène sulfuré précipite très bien le sulfure de mercure dans la solution de cyanure légèrement chlorhydrique où ammoniacale.
Il. Décomposition par le sulfate mercurique. — Le cyanure mélangé à 6parties de sulfate mercurique (neutre ou basique) est chauffé graduellement au rouge dans un creuset de platine jusqu’à poids constant. La solution aqueuse du résidu est étudiée par la méthode générale.
III. Décomposition par le chlorure d’ammonium. — On calcine au rouge, dans un courant d'hydrogène, la matière mêlée à 3 parties de sel ammoniac. Un épuisement par l’eau sépare le chlorure alcalin formé du métal réduit. Cette méthode convient surtout à l'étude des cyanures de potassium et de nickel ou de cobalt.
SULFOCYANATES
Les sulfocyanates ont pour formule générale MCAZS. Ils sont presque tous solubles dans l’eau; il y a exception pour le sel d'argent, AgCAZS, le sel cuivreux Cu*(CAzS)? , le sel mercureux Hg (CAzS}, le sel de plomb Pb (CAzS?.
Ils ont une grande tendance à former des sels doubles.
Les acides étendus décomposent à froid les sulfocyanates dont les métaux donnent des sulfures solubles dans les acides étendus; il y a mise en liberté d'acide sulfocyanique que l'ébullition dédouble en acide cyvanhydriqne, acide persulfocyanique HCAz?5, acide carbonique,ammoniaque, sulfure d'ammonium et sulfure de carbone. En présence du zinc ou du fer, on observe un dégagement d'hydrogène sulfuré.
Le permanganate de potassium oxyde les solutions acides de sulfocyanate, les transformant en sulfates et cyanures :
3KCAZS+3K2Mn?208+8HAz0%—5KCAz+5MnS0+Mn(AzO3)?+6K Az03+4H20
Si les solutions sont alcalines, il y a formation de cyanates et de sulfates.
La chaleur décompose tous les sulfocyanates en azote, eyanogène, sulfure de carbone et soufre. Calcinés en présence de potasse, ils dégagent de l’ammoniaque. Chauffés avec du fer, ils se transforment en cyanures.
Les dissolutions de sulfocyanates donnent un précipité blane avec les sels d'or ou d'argent et avec Le mélange de sulfate de cuivre et de fer.
Elles produisent avec le perchlorure de fer une coloration rouge sang que l'acide oxalique détruit, mais qu'un excès de perchlorure rétablit. La coloration est également détruite par les acides azotique, phosphorique, arsénique, iodique, sulfureux, hydrosulfureux, par l’hyposulfite de sodium et par les tartrates, citrates et malates alcalins. Les alcalis précipitent de l’hydrate ferrique en décolorant la liqueur. Enfin la chaleur diminue considérablement l'intensité de la teinte, qui se manifeste à nouveau par le refroidissement.
L'acide molybdique dissous dans l'acide chlorhydrique donne avec les sulfocyanates une coloration rouge sang, soluble dans l’éther.
