A) CALCUL APRÈS PESÉE SOUS FORME DE SEL D ARGENT

[. On fait deux opérations successives :

1° Par l’azotate d'argent on précipite ensemble AgBr et AeC, on lave avec grand soin, sèche et pèse ensemble — P;

2° On place dans une boule de verre peu fusible ou dans une nacelle de porcelaine tarée, et on chauffe au rouge sombre dans un courant de chlore sec; le bromure est changé en chlorure. Soit P’Ie poids de chlorure total obtenu. On peut calculer , le poids du brome, en écrivant :

de É 8 :

He Te Ge s DR

[ bis. 1° On peut employer la voie humide pour transformer

le mélange de AgBr et AgCI en chlorure d'argent renfermant

tout le métal.

On met en suspension dans l'eau le précipilé pesé, on fait arriver un courant de chlore. On agite et on chauffe un peu pour dégager le chlorure de brome. L'inconvénient est d’avoir à recueillir le précipité de nouveau sur filtre taré, sécher el peser. L'exactitude est moindre que par voie sèche à cause de l'hygrométricité du papier. ;

Nota. — La méthode Lest assez exacte quand Ie brome est en proportion un peu forte; elle l’est beaucoup moins, lorsque le brome est en quantité très petite, comme dans les eaux-mères des marais salants, parce qu'alors P — P' est très petit; les plus faibles erreurs dans les pesées prennent dans ce cas une grande importance relativement à la proportion de brome.

On évite l'inconvénient dù à la disproportion des quantités de Br et de CI, en ne versant dans la liqueur froide qu’une petite quantité d’azotate d'argent, de manière à ne précipiter que 1/4 ou 1/5 du chlore, s'ily a L partie de brome pour 1.000 parties environ de chlore. En présence de 10.000 parties, il suffira de précipiter 1/10 du chlore ; avec 50.000 parties, 1/30 suflira, ct 1/60 seulement pour 100.000. On agite fortement et on laisse assez longtemps le précipité en contact avecle liquide en agitant fréquemment. Le précipité contient certainement tout le brome; on le {raite comme précédemment pour calculer le poids du brome, ou bien on détermine celui du bromure d'argent d'après la formule :

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Dans une deuxième opéralion, on précipite la totalité de AgBr et AgCI, on pèse, el on retranche du poids total obtenu le poids du bromure, calculé d'après la première expérience.

IT. Pisani a proposé l'addition d'une quantité connue d'’azotate d'argent employé en léger excès. Le précipité est pesé et l'argent restant dans la liqueur est dosé avec l'iodure d’amidon. La proportion de brome est déduite du poids du précipité et de la proportion d'argent qu'il contient.

IT. Le brome lotal et une partie du chlore sont précipités

par addition d'une quantité connue d'azotate d'argent. Le poids du précipité, d’une part; la proportion d'argent employée, d'autre part, permettent le calcul des proportions relatives de CI et de Br (Mohr).

IV. Wackenroder a proposé la réduction, par l'hydrogène, du mélange de chlorure et bromure d'argent et la pesée de l'argent réduit. Cette réduction, assez difiicile à obtenir complète, ne présente pas d'avantage sur la transformation en chlorure indiquée plus haut.