H?2$20: O0? — 49,23 HE M

Il n’est pas connu à l'état libre; on prépare l'hydrosulfite de sodium en faisant agir des copeaux de zinc sur une dissolution de bisulfite de sodium (voir page 11 de ce volume).

Propriétés. — C'est un composé très avide d'oxygène, un décolorant énergique. Il réduit énergiquement l’indigo bleu, qu'il transforme en indigo blanc ; le permanganate de potassium et le tournesol sont également décolorés à froid par ce réactif.

L'hydrosulfite de sodium ne se conserve que peu de temps: il se transforme en hyposulfite à l'abri de l'air.

Par fixation d'oxygène, il donne du bisulfite :

Na?5?20' + H?20 + O0 — 2NaHS0%.

Dosage. — On peut le doser soit en déterminant son pouvoir

réducteur par rapport à une solution oxydante titrée, soit en

SOUFRE 435 le transformant, par Île chlore et la potasse, en acide sulfurique, que l’on précipite par le chlorure de baryum :

Na2S?20 + 2NaO0H + 2H20 + 6CI — 2Na?S0' + 6GHCI.

ACIDE HYPOSULFUREUX OU THIOSULFURIQUE

Cet acide, comme le précédent, n’a pu être étudié à l'état libre; car sa solution se décompose rapidement en soufre et acide sulfureux.

Il forme des hyposulfites neutres répondant à la formule M?S203. ,

Décomposition par la chaleur. — Les hyposulfites des métaux alcalins et alcalino-terreux, l'hyposulfite de plomb el quelques autres ne se décomposent qu’à une température dépassant 100° et même atteignant 400° pour les hyposullites alcalins. Ceux d'argent et de mercure sont décomposés au-dessous de 100° et noircissent en se changeant en sulfures et acide sulfurique :

Ag2520% — Ag?S + SO.

Solubilité. — Les hyposulfites de baryum, de strontium, de plomb, etc., sont très peu solubles et stables; ceux de mercure et d'argent sont peu solubles, mais instables. Les hyposulfites alcalins, solubles dans l’eau, dissolvent le chlorure, le bromure et l’iodure d'argent.

Oxydation. — Les hyposulfites alcalins neutres n'absorbent pas l'oxygène de l’uir; mais, en présence d’alcalis libres, ils se transforment peu à peu en sulfates.

Les réactifs oxydants, acide azotique, eau régale, chlore, brome, les transforment en sulfates :

Na?S203 — 8CI + 53H20 — Na?S0 L SO‘H? + 8HCI,

mais l’iode donne un iodure et un tétrathionate : 2Na?S?203 + 21 — 2Nal + Na?S'O6.

Caractères distinctifs. — Les acides non oxydants, comme l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique, même très étendus, ne tardent pas à produire un trouble blanc, dû à une mise en liberté de soufre, tandis qu'il se développe une odeur prononcée d’anhydride sulfureux. En présence de zinc, on observe un dégagement d'hydrogène sulfuré à odeur caractéristique.

L'azotate d'argent fournit un précipité blanc d'hyposulfite d'argent, soluble dans un excès d’hyposulfite, noircissant lentement à froid, rapidement à chaud, par formation de sulfure d'argent.

L'azotate de baryum donne un précipité blanc, soluble dans un excès d’eau, décomposable par l'acide chlorhydrique avec dégagement d'anhydride sulfureux.

Le chlorure mercurique donne un hyposulfite blanc, stable à froid en présence d’un excès de réactif, noireissant à chaud.

Le perchlorure de fer en faible quantité développe une coloration violette, qui disparait rapidement à froid par suite de la réduction de l’hyposulfite ferrique en sel ferreux incolore.

DOSAGE

Méthode pondérale. — Le dosage pondéral s'effectue en transformant l'acide hyposulfureux en acide sulfurique à laide d’un oxydant, et déterminant la proportion de ce dernier acide par précipitation à l’état de sulfate de baryum.

L'oxydation peut être réalisée, soit par le chlore en présence de la potasse (la transformation est rapide surtout vers 70 à 80° et devient complète dans tous les cas), soit par le permanganate employé en excès et additionné de carbonate de sodium (Péan de Saint-Gilles).

Finalement on sursature d'acide chlorhydrique, on chaufte doucement et on précipite parle chlorure de barvum.

Le sulfate de baryum, recueilli, lavé et calciné, est souvent impur par suite de la présence d’une certaine quantité de sulfate de potassium ; il faudra donc le purifier.

1 de BaS0* correspond à 0,2058 de S20? ou 0,2433 de H2S20$.

Pour l'étude des hyposulfites insolubles ou peu solubles, il faut Îles transformer en sels solubles par ébullition avec 10 parties de carbonate de sodium. On lave par décantation, puis sur un filtre. La liqueur contient alors la totalité de l’acide hyposulfureux en dissolution, et l’on retombe dans le cas des hyposulfites solubles.

Méthode volumétrique. — La méthode volumétrique, basée sur l'emploi d'une liqueur titrée d’iode, est exposée plus loin, page 462.