S02 L 21 -L 2H20 — H?S0' +- 2HI
Mais, pour cette réaction, 1l convient que la solution soit étendue (renfermant moins de 4 0/0 de S0?). En solution concentrée, la transformation se ferait mal et pourrait même se produire en sens inverse, l'acide sulfurique et l'acide iodhydrique se décomposant mutuellement pour donner de l’iode et de l'acide sulfureux.
DOSAGE l° Méthode pondérale. — Ce dosage s'opère en lransformant
l'acide sulfureux en acide sulfurique, qu'on précipite à l’état de sulfate de baryum. Avec les sulfites alcalins solubles, on
peut emplover le chlore seul ou le chlore avec la potasse, ou le permanganate en solution alcaline; on se sert rarement de l'acide azotique ou de l'eau régale, et alors il faut verser le réactif bouillant dans la solution chauffée à l'avance, pour éviter une perte d'acide sulfureux.
En présence de sels de baryum, strontium ou plomb, qui formeraient des sulfates insolubles en liqueur acide, il faut employer les oxydants alcalins et faire bouillir avec du carbonate de sodium pour décomposer le précipité qui aurait pu se former. On décante la liqueur, on lave pour isoler le dépôt de carbonate, puis on acidifie par l'acide chlorhydrique, on chauffe pour détruire le chlorate et on précipite par le chlorure de baryum ; on lave, purifie, calcine et pèse le sulfate de
baryum :
1 de BaSO* correspond à 0,27## de SO?.
2° Méthode volumétrique. — L'emploi d’une solution Litrée d'iode permet le dosage volumétrique très rapide et très exact de l'acide sulfureux et des sulfites. Nous le décrirons plus loin ?
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ACIDE DITHIONIQUE OU HYPOSULFURIQUE
(Si
On l’obtient à l’état de sel manganeux par l’action du gaz sulfureux sur le bioxyde de manganèse en suspension dans l’eau, ou à l’état de sel alcalin en versant une solution faible d'iode (dissous dans KT) dans une dissolution de bisulfite.
La solution d’acide dithionique concentrée dans le vide est un liquide inodore, attaquant le zinc avec dégagement d'hydrogène. Sous l'influence de la chaleur, cette solution, même étendue, se décompose en anhydride sulfureux et acide sulfurique. La réduction de l'acide dithionique par le zinc donne de l'acide sulfureux.
Dithionates. — Les dithionates ne se rencontrent que rare-
ment dans les laboratoires, comme produits de réactions spéciales. Leur formule générale est MS05 ; on ne connaît pas de dithionates acides. Ils sont tous solubles dans l’eau.
La chaleur les décompose, parfois avant que la température atteigne 100° (par exemple pour les sels de baryum et de calcium), en sulfate et anhydride sulfureux sans séparation de soufre.
Caractères distinctifs.— Les acidesnon oxydants(chlorhydrique ou sulfurique) étendus et froids, ne donnent pas d’action immédiate. Concentrés et à l'ébullition, ils dégagent de l’anhydride sulfureux: si l’on a employé l'acide chlorhydrique, il sera facile de constater l'acide sulfurique formé par le précipité que donne une solution de chlorure de baryum.
A l’ébullition, le permanganate est réduit par les dithionates.
DOSAGE
On oxyde par le chlore en présence de la potasse et l’on dose sous forme de sulfate de baryum :
1 de BaSOï correspond à 0,3092 de S?205 ou à 0,348 de H?S206,
Le permanganate de potassium, employé en excès et additionné de carbonate de sodium, peut être utilisé comme oxydant à la place du chlore.
