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SO? du sullite

Enfin, pour l’étude d'un mélange de hisulfite et d'acide sulfureux libre, on prendra le titre diode qui donnera l'acide sulfureux total, et le titre acidimétrique à l’aide d’une liqueur de soude décinormale en présence de méthylorange, ce qui fournira l’acide sulfureux libre. La différence fixera l’acide sulfureux à l’état de bisulfite.

HYPOSULFITES OU THIOSULFATES

Fordos et Gélis ont reconnu que l’iode, agissant sur un hypo-

sulfite, donne naissance non pas à un sulfate, mais à un tétrathionate. Un seul équivalent d'oxygène est absorbé par 2 équivalents d'acide hyposulfureux pour former un acide de la série thionique, qu’il a démontré être HSt05. Par exemple avec l’hyposulfite de sodium :

2Na?$203 + 21 — 2Nal + Na?S'Of.

L'opération se fait de la même manière que dans le cas précédent; on n'a pas à craindre une oxydation à l'air. Il faut seulement veiller à ce que la liqueur soit exactement neutre ; un léger excès d'alcali empèche plus ou moins complètement la coloration de l’'amidon par l'iode libre ; d'autre part, on ne saurait avoir qu'une très petite quantité d'acide libre dans la dissolution d'hyposulfite, sous peine de décomposer ce sel et de mettre en liberté de l'acide sulfureux qui fausserait complètement le dosage. En effet :

| Na?$?03 Æ 2HCI — 2NaCl + H0 + S + SO* | SO? 2H20 = 21 = H2S0: 29H.

Si la transformation était complète, la proportion d’iode employée serait double de ce qu’elle doit être pour la réaction pré-

cédente, comme le montre la comparaison des deux égalités précédentes.

La dissolution peut contenir des sulfates ou des chlorures sans que le dosage soit empêché.

SULFITES ET HYPOSULFITES ALCALINS

Ces deux genres de sels se trouvent parfois réunis, notamment dans les solutions où l'on a fait agir le soufre sur un

sulfite alcalin :

Na SDS = NAS20)

ou bien dans celles où l’on à transformé un sulfure alcalin en hyposulfite par l’action de l'acide sulfureux : 2Na?S + 3S0? — 2Na?S203 + S$S.

On peut d’abord constater la présence du sulfite, en neutralisant la solution, si elle est alcaline, par l'acide chlorhydrique en quantité strictement suffisante, puis ajoutant du chlorure de baryum. Ce sel détermine Ja précipitation de sulfite, et, en

mème temps, la liqueur devient acide ; soumise à la distillation, elle dégage, dès le début, de l'acide sulfureux qu'on peut condenser avec les premières vapeurs el caractériser. Cela résulte de ce que la solution, neutre au tournesol, renferme non du sulfite neutre qui bleuit le tournesol rouge, mais du bisulfite alcalin qui, par l’action du sel de baryum, donne du sulfite neutre et de l'acide sulfureux.

2KHS03 L BaCP — 2KCI BaSO H?2S0*.

Cette méthode de recherche de l'acide sulfureux par distillation peut être appliquée même en présence de sulfates.

En leur absence, on peut simplement traiter la liqueur par une solution d'iode, qui donne, avec l'hyposulfite, un sel non précipitable par le chlorure de baryum, et avec le sulfite un sulfate, quil est facile de caractériser par le sel de baryum.

Pour déterminer quantitafivement les proportions de sullite et d'hyposulfite dans un mélange de ces sels, on peut se fonder sur la différence d'action de l’iode.

Dans la dissolution, si l’on verse un peu d'empois d’amidon et ensuite, à l’aide d'une burette graduée, la dissolution titrée d'iode, la coloration bleue persistante n'apparaîtra que lorsqu'on aura transformé tout le sulfite en sulfate et tout l'hyposulfite en tétrathionate. On note la quantité d'iode employée pour cette double oxydation.

On verse alors du chlorure de baryum dans la solution, on acidifie par l’acide chlorhydrique et on porte à l’ébullition. Le sulfate de baryum est seul précipité et sert à calculer l'acide sulfurique et par conséquent l'acide sulfureux préexistant.

On sait ainsi quelle est la quantité d'iode correspondante à l'acide sulfureux (1 molécule d'acide sulfureux pour 2 atomes diode) el, par différence, la quantité d'iode correspondant à l'acide hyposulfureux, (4 molécule d'acide hyposulfureux pour L atome d’iode).

S'il y avait du sulfate alcalin avec le sulfite et l'hyposulfite.