DOSAGE DE L' ACIDE BORIQUE

On dose quelquefois l'acide borique à l'état de composés définis :

L'anhydride borique B?0*, qui pour 100 contient 31, 43 de B.

Le borate de calcium Ca B°0', dont 100 parties correspondent à 53,84 de B°0* ou 16,92 de B.

Le fluoborate de potassium KF.BF*, dont 100 parties correspondent à 27,75 de BO3 ou 8,72 de B.

Mais, le plus souvent, le dosage se fait par voie indirecte ou par des méthodes alcalimétriques.

1° Acide borique seul, en dissolution dans l’eau ou l’alcool.

On n'arrive pas à doser exactement l'anhydride borique par simple évaporation et calcination, à cause des pertes qui se produisent par entrainement et par volatilisation. Le résultat est meilleur après addition d'oxyde de plomb hydraté, en quantité connue, en laissant s'opérer la combinaison pendant un ou deux jours puis évaporant doucement et poussant jusqu’à fusion.

On préfère cependant employer un poids connu de carbonate de sodium pur et anhydre; on évapore, puis on calcine et pèse la matière fondue P ; mais il fautensuite déterminer l’anhydride carbonique restant dans le produit fondu. On connait, d'après le poids du carbonate primitif, le poids d'oxyde de sodium ; en retranchant de P la somme de ces deux poids, on trouve celui de l’anhydride borique (H. Rose).

On peut aussi, pour n'avoir pas à faire un dosage d'anhydride carbonique, ajouter un poids connu p de borate à peu près neutre de sodium, anhydre et exempt de carbonate, en quantité suffisante pour qu'il renferme plus d’acide borique que la dissolution primitive. L'évaporation ménagée et la cal-

cination conduiront à un sel moins acide que le biborate, et il n'y aura pas de perte. La différence entre le poids final P et le poids ajouté p sera le poids cherché de l’anhydride borique (H. Rose).

2° Dosage par différence dans les borates anhydres ou hydratés.

a) Dans les borates anhydres, si l’on peut doser exactement toutes les bases, on aura l'anhydride borique par différence. Cela est facile dans un certain nombre de cas.

On y arrive en éliminant l'acide borique par l'acide fluorhydrique et l'acide sulfurique. On met le borate porphyrisé dans une capsule de platine avec de l’eau, et l’on y fait arriver pendant une heure du gaz acide fluorhydrique, en remuant fréquemment les matières avec une spatule de platine tenue au bout d'une longue pince dans une cheminée tirant bien. On verse ensuite un petit excès d'acide sulfurique et on chauffe doucement afin d'éviter les projections ; on évapore à sec, calcine au rouge sombre pour chasser tout le bore à l’état de fluorure BF5; il reste des sulfates, dans lesquels on fait le dosage des bases. S'il n'y a qu’une seule base, on peut se borner à peser le sulfate neutre.

L’élimination de l'acide borique peut se faire autrement : par exemple par fusion avec 3 où # parties de carbonate de sodium et reprise par l’eau, qui dissout les borates et les carbonates alcalins, tandis que les oxydes métalliques ou les carbonates alcalino-terreux restent insolubles et peuvent être dosés successivement.

Avec les borates de baryum et de strontium, il sera plus simple, après dissolution par l'acide chlorhydrique, de précipiter les bases par l'acide sulfurique ; avec celui de calcium, on pourra rendre insoluble le sulfate par addition d'alcool. Dans l’un et l’autre cas, la présence de l'acide borique ne gêne pas en liqueur acide pour le dosage des bases.

Les borates de plomb, de cuivre, peuvent être dissous par l'acide chlorhydrique et les métaux précipités par l'hydrogène sulfuré.

b) Pour les borates hydratés, 1 faudra doser l’eau et les bases, si l’on veut calculer l’anhydride borique par différence.

L'eau pourra être déterminée, comme nous l'avons dit plus haut pour l'acide borique seul, par addition de carbonate ou, plus simplement, par addition de borate presque neutre de sodium en quantité suffisante, évaporation et fusion. Connaissant les poids du borate hydraté primitif, du borate anbhydre ajouté et du produit anhydre final, on aura aisément, par différence, le poids de l’eau.

Les bases se détermineront comme il vient d'être dit pour les borates anhydres: si ce sont des alcalis, la méthode la plus facile consistera à éliminer l'acide borique par l’acide fluorhydrique et l'acide sulfurique, évaporer l'excès de celui-ci, calciner et peser; puis on redissout, on dose l'acide sulfurique et on a, par différence, le poids total des bases, qu’on dose ensuite sans difficultés spéciales.

Ces résultats permettent de calculer, par différence, l’anhydride borique.

c) Si les borates renferment des chlorures (comme la boracite) ou s’il s’y trouve des sw/fates, l'analyse complète exigera trois opérations: — la première, soit pour le dosagedu chlore au moyen de l’azotate d'argent après dissolution par l'acide azotique, soit pour le dosage de l'acide sulfurique par le chlorure de baryum après dissolution par l’acide chlorhydrique (ces deux dosages n'étant pas modifiés par la présence de l'acide borique) ; — la deuxième, pour la détermination de l’eau, par addition d’un poids connu de borate neutre, fusion et pesée; — Ia troisième, pour le dosage des bases après expulsion du bore à l’état de fluorure. — L’acide borique se calcule par différence. |

9° Dosage à l’état de fluoborate de potassium.

Cette méthode de dosage a été instituée par À. Stromeyer! et perfectionnée par Frésénius?.

L’acide borique doit être seul ou accompagné uniquement