LES TRAPPS OU LES PRODUITS DE LEUR DÉCOMPOSITION DANS LE SOL

Les basaltes et les trapps renferment souvent un peu d’acide titanique !. Il peut s’y trouver aussi une certaine quantité d'acide phosphorique qui en rend le dosage plus difficile, parce qu'il tend à former un phosphotitanate de fer insoluble, comme l’a signalé Arnold. |

On peut alors opérer de la manière suivante*:

On prend 2 grammes de la roche en poudre; on fond, s'il est nécessaire, avec 3 parties de carbonate de sodium ; puis on traite par l'acide chlorhydrique et, quand l’attaque paraît complète, on ajoute 1/2 gramme environ de phosphate d’ammonium dissous dans un peu d’eau; on évapore à sec dans la capsule, et on maintient quelque temps à 100°; on reprend par l'acide chlorhydrique dilué, qui dissout les oxydes et laisse insoluble le phosphotitanate de fer avec la silice ; on lave bien avec HCI très étendu et chaud, puis à l’eau froide. On sèche le résidu sur le filtre, on calcine au creuset de platine, on mélange avec 10 parties environ de carbonate de potassium, on fond et on reprend par l’eau bouillante, qui enlève tout l’acide phosphorique à l’état de phosphate alcalin.

Après lavage à l'eau chaude, on sèche et calcine le résidu, on le mélange avec 6 parties de bisulfate de potassium, on fond au rouge pendant une demi-heure et on traite, après refroidis-

1. J. Morgan, Chem. News, 19 mai 1891; — Ann. de Ch. anal., 1897, p. 272. 2. Apjohn en a trouvé, dans des roches de ce genre, 0,70-1,58 0/0; S. Ch., 1873: Roussel, de 0,73-2,14; S. Ch., 18174.

sement, par 10 centimètres cubes d'acide chlorhydrique et 50 centimètres cubes d'acide sulfureux, on filtre et lave à l’eau chaude. On ajoute enfin à la liqueur filtrée et étendue 20 grammes d’acétate de sodium en solution et 1/6 de son volume d'acide acétique, et on fait bouillir quelques minutes. Le précipité obtenu et filtré, lavé à l’eau un peu acétique, séché, calciné, pesé, est du bioxyde de titane pur : Ti0?.

1 de TiO* correspond à 0,61 de Ti.

TANTALE Ta —182

ÉTAT NATUREL. — PRINCIPAUX COMPOSÉS

Cetélémenta été découvert presque simultanément par Hatchett, en Colombie (1801), et par Eckeberg, en Suède (1802); Wollaston démontra, en 1809, l'identité des deux radicaux, désignés par les noms de columbium et de tantale. Celui-ci fut adopté à lasuite des travaux de Berzélius sur les tantalites de Suède. Il y eut longtemps confusion de ses propriétés avec celles du niobium, qui se trouve ordinairement dans les mêmes

minéraux; la distinction nette n'a été faite que par les beaux

travaux de Marignac !.

Le /antale à été obtenu sous la forme d’une poudre noire, de poids spécifique — 10,78, par l'addition d'un métal alcalin, potassium ou sodium, sur le fluotantalate du même métal au rouge. En employant l'aluminium comme réducteur, on a produit un alliage de tantale et d'aluminium AlTa à 70,5 0/0 de tantale (d — 7,02).

Les principaux composés sont:

TaCl, seul chlorure connu ; il est produit par l’action du chlore sec et privé d'air sur un mélange intime d'anhydride tantalique et de charbon: il est cristallin, jaune, fusible, bouillant à 242°, fumant à l'air, décomposé par l’eau en donnant de l'acide tantalique et de l'acide chlorhydrique ; il forme avec

1. Archives des Sciences de Genève, 1866 et 1867 ; — Ann. de Ph. et de Ch., &. IX.

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l'acide chlorhydrique une solution trouble, qui se prend ensuiteen gelée; après ébullition et dilution par l’eau, on a une solution opaline, qui fournit un précipité abondant avec l'acide. sulfurique.

. Ta, seul forure connu et seulement en dissolution; il seproduit par l’action de l'acide fluorhydrique sur l'acide tantalique hydraté. 11 s’unit avec divers fluorures métalliques. pour former des fluotantalates Tal®°.2MF, qui sont cristallisés et généralement assez solubles dans l’eau. On ne connait qu'un fluoxytantalate d’ammonium, qui est peu stable.

TaS*, seul sulfure connu.

Ta’Az° et TaAz, produits l’un par l’action du gaz ammoniacsec sur le chlorure de tantale, l’autre par calcination du premier au rouge blanc.

Composés oxygénés.

Ta°0°, anhydride lantalique, oblenu pur en décomposant par l'acide sulfurique le fluotantalate de potassium, évaporant à sec, calcinant à 400° et lavant. C’est une poudre blanche, qui devient jaune à chaud; elle est insoluble et infusible aux températures du laboratoire.

La densité varie de 7,35 à 8,01 et même 8,25, selon le mode de préparation.

Par décomposition du chlorure de tantale par l’eau, ilse faitun hydrate amorphe ou cristallin qui, séché à l'air, est Ta0°.2FP0.

Cet acide lantalique se convertit avec incandescence en anhydride par calcination.

Il parait exister d’autres hydrates.

L'acide tantalique peut former quelques combinaisonsavec les acides ; mais il s’unit surtout aux bases pour donner des tantalates; il est dissous par l'acide oxalique et moins bien par les acides chlorhydrique et sulfurique; ilest soluble dans les alealis.

Tantalates.

On en connaît deux groupes :

Les tantalates normaux Ta?05.M°?0 où MTa0° sont insolubles dans l'eau, même les tantalates alcalins. Les tantalates alcalins basiques 2Ta205.4M°0 sont solubles et cristallisables. Ceux-ci

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se produisent par fusion de l’anhydride ou de l'acide avec les alcalis ou les carbonates à haute température; tandis que les tantalates normaux sont obtenus par calcination des sels solubles et lavage ultérieur à l’eau.

Les solutions de tantalates dans l’eau sont précipitées, mais incomplètement, par ébullition avec l'acide sulfurique étendu ; les acides chlorhydrique et azotique produisent aussi des précipités; mais ceux-ci se redissolvent dans un excès d'acide en donnant une solution opaline, qui est précipitée incomplètement par l'acide sulfurique.

Le tantalate d’ammonium est à peu près insoluble dans l’eau et dans l’ammoniaque ; il se produit quand on ajoute du sel ammoniac à une solution de tantalate alcalin, mais il ne peut être recueilli sur un filtre qu'après ébullition et doit être lavé avec de l’eau chargée de sel ammoniac.

Le tantalate de potassium 3Ta?05.4K°0 s'obtient en solution claire, si lon fond au creuset d'argent 1 partie d'anhydride tantalique avec 7 ou 8 parties de potasse pure. On reprend par une petite quantité d'eau pour enlever l’alcali en excès; on décante, puis on traite le résidu par un grand volume d’eau bouillante, qui dissout le sel en une liqueur claire. Un excès d’alcali rend le sel peu soluble; un grand excès d’eau tend à former des sels acides, qui sont peu solubles et produisent une liqueur louche.

Le tantalate de sodium 3Ta°05.4K°0 est peu soluble dans l’eau; sa dissolution est toujours laiteuse; il est tout à fait insoluble dans un liquide contenant un excès de soude. La solution dans l’eau pure est également précipitée par un courant d'acide carbonique. Les précipités ainst produits ont à peu près la composition : Ta’0°.Na°0. L’acide sulfureux précipite de l'acide tantalique pur : Ta?0°.2FP0.

Les solutions de tantalates alcalins donnent des tantalates insolubles de baryum, strontium, calcium, plomb, par double décomposition avec des sels de ces métaux.

Lorsqu'on fait fondre des tantalates alcalins desséchés avec 8 ou 10 parties de bisulfate d'ammonium au creuset de pla-

iine et qu'on reprend par l’eau bouillante la matière refroidie, on dissout l'alcali à létat de sulfate et on laisse une combinaison d'acide tantalique et d'acide sulfurique, aui reste bien insoluble dans l’eau.

Caractères distinctifs du tantale. — L'acide tantalique ne fournit pas de caractère distinctif au chalumeau. Il ne se réduit dans aucun cas et ne fournit aucune coloration avec le borax ou le sel de phosphore. Il forme avec ces réactifs des perles incolores et transparentes, et, avec le carbonate de sodium, une perle opaque.

L'acide tantalique hydraté est dissous par l’acide fluorhydrique, et forme avec le fluorure de potassium de fines aiguilles de fluotantalate de potassium, très peu solubles dans l'acide fluorhydrique. C’est un des meilleurs caractères.

Les tantalates dissous forment avec l'acide azotique ou l'acide chlorhydrique un précipité blanc, soluble dans un excès d'acide; mais la solution opaline est précipitée en blanc par l'acide sulfurique, l’acide phosphorique, la potasse et Le sulfure d'’ammonium.

Les solutions acides ne prennent aucune coloration bleue en présence du zinc métallique. (Voir t. 1, p. 180 et 341.)