DOSAGE DE L'AMMONIAQUE

Le dosage peut se faire sous la forme de chlorure d’ammonium ou de chlorure double de platine et d'ammonium (chloroplatinate d’ammonium); il se fail aussi par des liqueurs titrées.

1° Pesée du sel ammoniac AzH'CI. — On a rarement lieu de doser l’'ammoniaque à l’état de chlorhydrate ; car ce mode de dosage Le peut convenir que pour les cas où la base se trouve seule ou n’est unie qu'à des acides {rès faciles à éliminer (carbonate sulfhydrate, sulfosel), sans qu'il puisse y avoir aucune autre base.

Ilsuffit alors d'acidifier légèrement par l'acide chlorhydrique, de chauffer doucement, de filtrer, s'il y a dépôt de soufre, et d'achever l’évaporation au bain-marie, en chauffant vers 100°, jusqu'à ce qu'il n’y ait plus perte de poids. En opérant dans un petit creuset laré, on a par différence le poids de NH'CT.

Il faut éviter de dépasser 100° et même de prolonger trop la dessiceation au bain-marie, parce que le sel ammoniac pourrait éprouver une perte appréciable par volatilisation.

On pourrait terminer, comme l’a conseillé Mohr, en redissolvant dans l’eau et dosant le chlore par une solution litrée d’azotate d'argent.

INde AzH CIcorrespond à... 0,31716 de AzHŸ 1 de Cl A 0,4:887 de Az.

Cette méthode peut être appliquée à l’ammoniaque contenue dans un mélange complexe à l’état de sels divers ; il faut alors la dégager par volatilisation en la retenant dans une soluion d'acide chlorhydrique ; mais on préfère, en général, recourir au dosage à l’état de chloroplatinate, qui présente moins de chances d'erreur.

2° Pesée du chloroplatinate : (AzH)?P(CI6.

La dissolution, additionnée d’un peu d'acide chlorhydrique, est concentrée doucement au bain-marie et évaporée jusqu’à

sec dans une capsule de porcelaine; 11 importe qu'il n'y at pas d'acide azotique, parce qu'il se produirait des pertes par la réaction mutuelle des deux acides et de l’ammoniaque, donnant lieu à un dégagement de chlore et d’azote:

HAz0? -! AzH3 -L 2HCI — 2Az — 20] - 3H20.

On reprend par une très petite quantité d'eau et on ajoute une dissolution assez concentrée de bichlorure de platine.

Il se forme un précipité cristallin jaune de chlorure double de platine et d’ammonium; mais ce précipité, étant notablement soluble dans l’eau pure et davantage dans l’eau acidulée à froid el surtout à chaud, ne peut être obtenu complet que dans l'alcool assez concentré!. On reprend donc le résidu par un peu d'eau et on évapore de nouveau au bain-marie, afin qu'il ne puisse pas y avoir de décomposition du chlorure de platine par la chaleur. On s’arrète lorsque le résidu présente une consistance sirupeuse: on laisse refroidir et on reprend par de l'alcool à 80 centièmes, mêlé de la moitié de son volume d’éther. Ce liquide dissout le chlorure de platine et laisse, au contraire. presque entièrement insoluble le chloroplatinate d'ammonium. L'alcool plus étendu donnerait lieu à des pertes sensibles ; la présence d'acide en excès serait également nuisible.

Le précipité cristallin est jeté sur un petit filtre taré see ; on lave la capsule au moven d’une petite fiole à jet, garnie d'alcool! éthéré, afin de rassembler tout le précipité sur le filtre et on achève de laver avec l'alcool. On sèche à 100° et on pèse. On vérifie que le poids ne change pas par une nouvelle dessiccation et on peut alors calculer la proportion d’ammoniaque d’après le poids du précipité desséché.

100 de chloroplatinate correspondent à 7,6233 d'ammoniaque AzH*.

1. D'après les expériences de R. Frésénius, 1 partie du sel exige pour se dissoudre :