Bull. Soc. Chim. ; 1900, XXIIT, p

dosage colorimétrique des vanadates alcalins, en vue des recherches de chimie biologique ou toxicologique, où l'on n’a à s'occuper que de très pelites quantités d'acide vanadique et où il importe de réduire au minimum les manipulations. Il s’est fondé sur la réaction de Barreswill, c'est-à-dire la coloration rouge produite quand on mêle à une solution de vanadate ; alcalin fortement acidifiée par l'acide chlorhydrique de l'eau oxygénée ou de l’éther saturé de H?0° par un contact prolongé avec l’eau oxygénée.

Il a constaté que : Me

1° La coloration obtenue avec une solution de titre donné est toujours la même ;

ee 2° L’intensité de la coloration est rigoureusement propor- : tionnelle à la teneur en acide vanadique ; di 3° La coloration se conserve pendant de longues heures :

4° Elle n’est pas influencée par la présence des différents sels alcalins ct alcalino-terreux, tels que KCI, AzH'CI, K2S0*, KAzO®, Na*HPO‘*,CaCP, qu'on peut rencontrer dans les recherches toxicologiques. :

L'observation de la liqueur colorée se fait au moyen du coloà rimètre. Comme étalon de comparaison, on peut prendre une solution d'acide vanadique ou d'un vanadate litrée une fois pour toutes. En pratique, on remplacera cette solution par un verre rouge convenablement choisi, correspondant par exemple à une solution de métavanadate à 1/1000°, vue sous une épaisseur d'environ 15 millimètres. Un dosage se fait alors en quelques minules.

Deuxième méthode. — Le tannin développe dans les solutions de vanadates une coloration noire ou bleue, qui est très sensible même pour de faibles traces.

D’après Hélouis, une solution au millième donne une nuance d'un noir intense; une solution au dix-millième, une nuance d’un noir bleu très foncé; une solution au cent-millième, une nuance bleue encore très nette ; enfin une solution au millionième produit une coloration jaunâtre tirant sur le gris (Hélouis).

On peut se servir de ces indications pour apprécier avec

VANADIUM 801

quelque approximation la teneur d’un vanadate alcalin, en comparant, dans des éprouvettes de verre de même calibre, la teinte obtenue avec celle que donne une solution titrée de vanadate dans des conditions semblables.