DOSAGE DE L'ACIDE AZOTEUX

A.— Quand on a affaire à des azotites exempts d'azotates, on peut doser l'acide en transformant son azote, soit en ammoniaque, soit en bioxyde d'azote par l’un des procédés précé demment décrits pour les azotates. |

B. — Si l’on a à la fois des azotites et des azotates, on devra faire deux opérations :

1° Évaluation du bioxyde d'azote total dégagé, soit par ébullition avec une dissolution chlorhydrique de sel ferreux, soit à froid en présence de mercure et d'acide sulfurique ;

2° Détermination de la quantité d'oxygène absorbé par l’acide azoteux pour se transformer en acide azotique. Cette seconde opération peut se faire au moyen de différents réactifs; nous citerons les principaux :

Emploi du permanganate de potassium. — On opère dans une liqueur acidifiée par HS0*, mais assez étendue d’eau pour qu'il ne puisse pas y avoir mise en liberté rapide de l'acide azoteux, qui se décomposerait en acide azolique et bioxyde

d'azote : 3HAz0? — 2470 + HAzOŸ + H?0.

Dans ce but, il convient d'employer au moins 5.000 parties d'eau pour ! partie d'acide azoteux.

En présence de permanganate dans un liquide acide et très étendu, l’acide azoteux se transforme suivant la formule : 5HAzO? + Mn?07 — 5HAz0O3 2Mn0.

Le permanganate a été titré avec un sel ferreux et comme 10Fe0 - Mn?07 — 3%Fe20° — 2Mn0, 1. Chem. News, 1896, t. LXXIIL, p. 21.

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on voit que 5 molécules HAZO? correspondent à 10 molécules FeO, ou 1 molécule HAZO? à 2 molécules FeO.

L'opération se fait en dissolvant les azotites dans l’eau très faiblement acidulée, versant du permanganate jusqu’à oxydation presque complète, puis acidifiant fortement la liqueur et versant les dernières gouttes de permanganate jusqu'à coloration rouge persistante.

Cette méthode de détermination a été modifiée de la facon suivante par Ainnicut et Nef.

L'azotite est dissous dans 300 parties d'eau froide pour le moins ; on y ajoute peu à peu une solution de permanganate au 1/10 jusqu'à ce que le liquide soit coloré en rouge d'une façon sensible et permanente. On laisse tomber deux ou trois gouttes d'acide sulfurique dilué et, aussitôt après, un excès mesuré de permanganate. On acidifie fortement le liquide très coloré, on chauffe jusqu'à ébullition, et on détermine l'excédent de permanganate avec une solution décime d'acide oxalique.

Mais l'obligation de chauffer à ébullition la liqueur très acide avec un excès de permanganate ne permet pas d'appliquer ce procédé en présence de matières organiques dont l'oxydation consommerait une partie du permanganate et ferait estimer trop haut la quantité d’azotite.

Emploi du chlorate de potassium (Gru/zner). — Le chlorate de pofassium oxyde l'acide azoteux suivant la réaction :

3HAzZ0? + KCIO? — 3HAz03 + KCI.

[l sufiit de déterminer pondéralement ou volumétriquement le chlorure formé pour calculer facilement la proportion d'acide azoteux.

Pratiquement, on opère sur une solution contenant de 200 à 409 milligrammes d’azotite par litre. On ajoute à 50) centimètres cubes de cette solution 05,500 de chlorate de potassium exempt de chlorure, puis une quantité connue d’une solution normale décime d'azotate d'argent, et on aeiditie foriement par l'acide azotique. Le mélange est agité fortement

1. American chemical Journal, NV, p. 388; Soc. chim., 188%, t. XLI, p. 505.

pendant quelque temps, puis titré par une solution normale décime de chlorure de sodium. On a, par différence, le volume de solution d'argent correspondant au nitrite. 1 centimètre cube de solution argentique correspond à 0,0142 de HAzO? ou 0,0114 de Az?03.

En déterminant pondéralement le chlorure d'argent précipité, 1 de AgCI correspond à 0,9833 de HAzO*.

Emploi de l’eau oxygénée. — Æ. Riegler a proposé l'emploi de l’eau oxygénée pour la détermination de l'acide azoteux!. On fixe tout d'abord la quantité d'oxygène actif d’un volume déterminé d'eau oxygénée; par exemple, on prend 5 centimètres cubes d'eau oxygénée et l’on mesure dans le nitromètre de Lunge ou dans tout autre appareil gradué la quantité d'oxygène dégagé au contact de permanganate de potassium (Voir p. 43). On remplace alors l’eau oxygénée par 30 centimètres cubes de la liqueur à analyser (ne devant pas contenir plus de 05,2 de HAZO?), auxquels on ajoute 5 centimètres cubes de l’eau oxygénée, dont la teneur en oxygène est maintenant connue. On ajoute, par petites portions, environ 10 centimètres cubes d'acide sulfurique et l’on décompose de nouveau par le permanganale l'eau oxygénée restante. Il est facile de calculer la proportion d'acide azoteux d'après le volumed'oxygène qu'il a emprunté pour s’oxyder suivant la réaction :

HAz0? + H20? — HAz03 + H?20

1 atome d'oxygène correspond à 1 molécule d’acide azoteux ou, en poids, 16 grammes d'oxygène oxydent 47 grammes d'acide azoteux :

18 d'oxygène correspond à 2"1,9375 d'acide azoteux ; 1% d'oxygène correspond à 4nsr,2 d'acide azoteux.

Emploi de l'acide iodhydrique. — En présence d’azotate, W. Kalmann recommande l'emploi de la réaction suivante

pour déterminer la proportion d’azotite :

NaAzO? -L 2HI — Nal - AzO — I H20.