Recherche de l’acide urique dans l'urine
Comme on 1 a dit précédemment, l’acide urique libre est pour ainsi dire insoluble dans 1 eau ; aussi ne peut-on pas supposer qu’il se trouve dissous sous forme d acide urique libre Et dans le fait, il se rencontre en solution dans l’urine toujours uni à des bases et à l’état d’urate. Pour le rechercher dans ce^liquide, on procède comme il suit : dans une éprouvette on mélange 150 ou 500 gr. d urine avec de l’acide chlorhydrique (environ 8 gr. pour 150 gr. d’urine), et on laisse reposer le liquide pendant 24 ou 36 heures. Au bout de ce temps, quelquefois au bout de 48 heures seulement, on trouve, si le liquide renferme de l’acide urique, la surface de l’urine recouverte de petits cristaux brunâtres, jaune rouge, ou violets, et des cristaux analogues se sont déposés sur les parois et le fond de l’éprouvette. Examinés au microscope, ces cri:- taux offrent la plupart des formes représentées par la figure 61 (voyez aussi les Allas de Funke , pl. VII, fig. 2 et 5, et de Robin
COMPOSITION DES COUPS
et Verdeil, pl. XV, /ig. 1 et 2). On porte sur un filtre tous les cristaux séparés, on les dessèche, et on essaye avec de l’acide azotique et de l'ammoniaque. Si, au lieu d’ajouter de l’acide chlorhydrique à l’urine, ou la mélange avec de l 'acide acétique, l’acide urique se sépare ordinairement avec les formes représentées dans Robin et Verdeil, pl. XIV, fig. 2.
Si, sous le microscope, on mélange de l’urine concentrée fraîchement émise avec de l’acide chlorhydrique, on voit apparaître, quelquefois au bout de quelques minutes seulement, de jolis pelits cristaux rhombiques à angles obtus constitués par de l’acide urique (Robin et Verdeil, atlas, pl. XIII,
fig- 2)-
Lorsqu’on veut rechercher l’acide urique dans V urine ou mieux dans les excréments des oiseaux, le meilleur procédé à suivre, d’après mes expériences, consiste à faire bouillir ces matières avec un lait de chaux, tant qu’il se dégage de l’ammoniaque. On filtre ensuite le liquide bouillant, et l’on obtient en général un liquide qui n’est pas plus coloré que l’urine ordinaire et dans lequel l’acide urique se trouve combiné avec la chaux. On mélange avec de l’acide chlorhydrique et on traite comme précédemment les cristaux séparés. On peut aussi épuiser les excréments avec une lessive de potasse, mais on obtient toujours dans ce cas un liquide beaucoup plus foncé, dans lequel est dissoute, outre 1 urale de potasse, une certaine quantité de matières étrangères.
Fig. 61. - , Acide urique précipité de l’urine par l’acide chlorhydrique.
4. Recherche de l'acide urique dans le sang et dans les liquides
albumineux.
S’il y a de l’acide urique dans le sang, il se trouve dissous dans ce liquide en combinaison avec des bases; aussi doit-on le rechercher dans le séium.
Le sérum clair (environ 100 à 150 gr., ou une plus grande, quantité)
est débarrassé par ébullition des matières albuminoïdes, puis fiitré ; le liquide filtré est évaporé au bain-marie, le résidu est complètement épuisé pari 'alcool, et ensuite bouilli avec de l'eau. On concentre à un petit volume l’extrait aqueux, dans lequel doit se trouver l’acide urique, en ayant soin d’enlever au fur et à mesure de leur production les pellicules qui se forment à la surface du liquide, et l’on ajoute de V acide acétique en excès. Au bout d’un certain temps, qui dépend naturellement de la quantité d acide urique contenu dans le liquide essayé, ce corps se sépare et, comme .1 a été déjà dit, on l’examine au microscope et on l’essaye par 1 acide azotique et l’ammoniaque. Si la quantité du liquide dans lequel on îecheicie l'acide urique est très-faible, on en verse V à 8 gr. dans un 'eue e mon ie
ACIDE OXALURIQUE.
plat, on ajoute 6 à 12 gouttes d’acide acétique concentré, et, après avoir tendu dans le liquide un fil de lin, on abandonne le tout pendant 18 à 24 heures à une température de 16 ou 20° au plus. Au bout de ce temps l’acide urique s’est séparé sur le fil sous forme de cristaux, qu’il est trèsfacile de soumettre à l’examen microscopique ( Garrod , Neubauer). On procède de la même manière avec les autres liquides albumineux.
ACIDE OXALÜIUQUE.
Composition centésimale : carbone 27.27, hydrogène 3.05, azote 21.21, oxygène 48.49.
Formule: C*II4Az208.
Étal naturel : Le sel ammoniacal de cet acide est contenu en petite quantité dans l’urine humaine, d’après Scliunck et Neubauer.
L’acide oxalurique est un dérivé de l'acide urique, et il se forme lorsqu’on traite 1 acide parabanique : CuIl-Az20G par l’ammoniaque aqueuse; le produit du traitement est de l’oxalurale d’ammoniaque. L’acide parabanique est un des produits de faction de l’acide azotique sur l’acide urique, ou sur 1 alloxane. La solution de l'acide urique dans l’acide azotique chaud très-étendu, mélangée aussitôt après le refroidissement avec de l’ammoniaque et évaporée, donne directement, par le refroidissement, de Foxalurate d’ammoniaque.
L’acide oxalurique libre est une poudre cristalline blanche, poreuse, d’une saveur acide et rougissant le papier de tournesol ; il ne se dissout que difficilement dans l’eau froide.
Lorsqu’on le fait bouillir pendant quelque temps avec de l’eau ou avec des alcalis étendus, il se dédouble en urée et acide oxalique (CcfllAz208 -+- 2110 = C2Il4Az202 -h C4H208).
Lesoxalurates alcalins, ainsi que l’oxalurale d’ammoniaque, sont solubles dans l’eau, les autres sels sont difficilement solubles ou insolubles.
Oxalurate il ammoniaque. — Ce sel se présente sous forme d’aiguilles blanches, soyeuses, qui peuvent être chauffées jusqu’à 120° sans se décomposer; il est difficilement soluble dans l’eau froide, mais facilement soluble dans l’eau bouillante.
1 . Si on laisse évaporer sur le porte-objet du microscope une goutte d’une solution d oxalurate d’ammoniaque pur, on voit apparaître de longs prismes terminés en pointe, qui se réunissent en jolies houppes doubles ou en rosaces plus ou moins complètes. Si le sel n’est pas tout à fail pur, les houppes restent petites et forment des amas globuleux, dont la périphérie est armée de fines aiguilles [Neubauer).
; ^ d yne sol ution bouillante et saturée d’oxalurale d'ammoniaque on
ajoute de 1 acide chlorhydrique ou de Y acide sulfurique étendu, on obtient, après le refroidissement, un précipité blanc et cristallin d'acide oxalurique.
5. Si on laisse évaporer sur le porte-objet du microscope une goutte
COMPOSITION DES COKPS.
d’une solution d’oxalurate d’ammoniaque, et si l’on ajoute ensuite avec précaution une goutte d'acide azotique, les amas de cristaux prismatiques du sel ammoniacal se transforment en un agrégat mamelonné de cristaux d’acide oxalurique. Si l’on ajoute à une dissolution d’oxalurate d’ammoniaque de l 'acide azotique, de l’acide oxalurique se sépare au bout d’un temps plus ou moins long, suivant la concentration. Si l’on abandonne le liquide à lui-même, le précipité disparaît peu à peu et si maintenant on fait évaporer une goutte de la solution sur le porte-objet, on aperçoit au microscope les formes caractéristiques de Y azotate d' urée (Neubauer).
4. Lorsqu’on mélange une solution aqueuse modérément étendue d’oxalurate d’ammoniaque avec du chlorure de calcium et de Y ammoniaque, il ne se forme pas de précipité. Mais si l’on chauffe le mélange, il produit un trouble, même avant que l’ébullition commence, et enfin il se sépare de l'oxalate de chaux, sous forme d’un abondant précipité. (Cette réaclion est très-sensible.)
Si le liquide était trop concentré, le précipité paraît amorphe au microscope; si au contraire il était étendu, le précipité se présente sous forme d’octaèdres carrés caractéristiques (Voyez § 88, page 176). L’oxalate de chaux amorphe peut être facilement transformé en la forme cristalline, si l’on dissout le précipité dans aussi peu d’acide chlorhydrique que possible, si l’on étend la solution avec de l’eau et si l’on verse de l’ammoniaque avec précaution. Après un long repos, il se sépare de l’oxalate de chaux cristallisé. (Neubauer).
5. L 'azotate d'argent ne produit pas immédiatement un précipité dans les dissolutions d’oxalurate d’ammoniaque; mais, au bout de peu de temps, il se sépare de fines aiguilles cristallines d 'oxalurate d argent. Le précipité ne noircit pas à la lumière, et il est facilement dissous par 1 ammoniaque ; la solution ammoniacale n’est pas réduite à l’ébullition.
6. L acétate neutre de plomb donne au bout de quelques minutes dans les solutions modérément concentrées d’oxalurate d ammoniaque un précipité d 'oxalurate de plomb , qui se dépose sous forme d une poudre cristalline pesante. Au microscope, il se présente sous lorme de prismes à quatre pans avec six faces terminales.
7. Le chlorure de calcium et le chlorure de zinc produisent, api ès un long repos, dans les solutions pas trop étendues d oxalurate d ammoniaque des précipités cristallins d oxalurate de chaux et d oxalurate de zinc.
Recherche — Elle est basée sur l’extraction de l’oxalurate d'amrr.oniaque de l’urine et sur les réactions précédentes qui sont la plupart très-sensibles.
Pour extraire l’oxalurate d’ammoniaque, on a besoin de grandes quantités d’urine (au moins 50 litres). On filtre sur le noie, animal 1 mine fiaiche, a réaction alcaline et préalablement filtrée, onlavele noir jusqu a élimination complète des chlorures et des sulfates, on le dessèche à une douce chaleur et ensuite on l’épuise par l’alcool bouillant. La solution alcoolique Idfree est évaporée au bain-marie, le résidu épuisé par 1 eau tiède, et la solution aqueuse brune est évaporée à consistance sirupeuse. Après un long upos
ACIDE KYNURIQUE. 189
dans un lieu froid, de l’oxalurate d’ammoniaquese sépare à 1 état cristallin. On élimine le reste de l’eau mère par l'alcool absolu, on lave encore plusieurs fois le résidu cristallin avec de l’alcool, et on le purifie par recristallisation dans l’eau bouillante, après avoir fait digérer préalablement la solution aqueuse avec du noir animal.
ACIDE KYNURIQUE.
Composition centésimale : carbone 01 .81, hydrogène 4.59, azote 9.07, oxygène, 24.51.
Formule : C*°H#Az06.
État naturel : 11 se rencontre, dans l’urine du chien.
L’acide kynurique se présente sous forme d’aiguilles brillantes d’un blanc d’argent contenant deux molécules d’eau de cristallisation, qu’il perd à 150° (fig. 02). Il se sépare, sous forme d’une poudre, de ses dissolutions concentrées. 11 est insoluble dans l’eau froide ou chaude, dans l’acide chlorhydrique, l’acide azotique, peu soluble dans l’alcool et l’éther, même bouillants.
1. Chauffé dans un tube de verre, l’acide kynurique fond en un liquide brun, qui, par l’action prolongée de la chaleur, se décompose complètement avec formation d’une huile ayant l’odeur’du benzonilrile.
Le sublimé est blanc, soyeux et cristallin; il est facilement soluble dans l’alcool, et, par celte solubilité, il diffère de l’acide primitif.