CHAPITRE U

GLTKOCHOLATS (GHOLATE) DE SOUDE.

Sfncaymie : fum cholaie de soude (Tiedemann et Gmelin, 1825). Mélangé avec le fuivant, il a été appelé biUne (Berzelius), et hUate de 90ude (Liebig, Plattner, Theyer et Schlosser, etc.). BUe cristaUis^ (Yerdeil, 1847), choUOe de soude (Strecker, 1848), glykochoUUe de soude (Lehmann, 1850).

1072. — Ce principe immédiat n*a encore été trouvé quç dafls la bile de bœuf. Il n'existe pas dans celle du porc.

On ne sait en quelle quantité il se trouve dans la bile, mais fl entre pour une part notable dans la masse de ses matières salines. Il y existe à l'état liquide par dissolution directe, car il est très soluble dans Teau. Il est probable qu'il vient en aide À la solubilité de plusieurs autres principes.

C'est à Taide de ces caractères, peu étudiés du reste, qu'il concourt à former Thumeur biliaire, et c'est là ce qui constitue ses caractères^ d'ordre organique , lesquels nous savons être déCnis d'une manière générale : caractères que les composés quels qu'ils soient présentent dans l'organisme seulement.

Il est très probable que c'est dans le foie qu'il se forme, car on ne l'a pas encore trouvé dans le sang. Il s'en va par IMntestin. On ne sait pas encore quels sont les principes qui cèdent une partie de leurs éléments, qui se combinent pour former ce principe, ni, par conséquent, quelles sont les conditions précises de cette formation.

iD73b -^ EœtruGtion et caractères chimiques. Avant de Dure conaaltre 4e procédé i l^aide duquel on extrait ce composé, nous devons d'aix>rd en ialre Tbistoire chimique, car il est nécessaire de la bien connaître pour étudier les moyens à Taide desquels on le retire de la bile et d^autres substances. C'est ce que nous avons fait et ferons pour tous les principes encore peu conniis*

ib8 DES FRINCII^ES IMMÉDIATE EN PARTICULIER. 2* GLASSK.

Le glykocholate de soude (NaO. G^H^i^N) cristallise en aiguilles groupées aatour d*ttii centre ; elles forment des masses deml-sphérlqnes d'ai blanc éclatant Ces cristaux s'altèrent immédiatement à Tair» étant trti hygrométriques ; ils fondent à la chaleur et brûlent avec une flamme trts charbonneuse. Le glykocholate de soude a un goût amer analogue à cehd de la bile ; il est inodore ; il se dissout très facilement dans Teau et Talcool» mais il est complètement insoluble dans Télher. La dissolutkm de glykocholate de soude dansTeau est précipitée par Tacétate de plomb; il se forme un cholate de plomb insoluble dans Teau, Par TébulUtion pro" longée dans une dissolution de potasse caustique, ou mieux encore de baryte, Taclde glykocholique (cholique), qui forme par sa combinalion avec la sonde le principe immédiat qui nous occupe, se transforme en un noo- ▼el acide appelé aeide choUUique et en sucre de gélatine; si, au lieu d*ime solution de potasse, on emploie de Tadde clilorhydrique concentré , oa obtiendra par rébullition, comme produit de décomposition, de l'adde cfadoldlque et du sucre de gélatine. L*acide glykocholique (choUq[iie}booilli fongtemps dans Teau défient peu à peu complètement Insolnlile, et se dépose en masses cristallisées en tables, mais ponr la plupart incomplètement formées. Le corps qui se forme dans cette circonstance a <té appelé acide jparacAo/tgué, et ne diffère que par la forme de ses cristaax et par son insolubilité dans Teau de Taclde dont il dérive. La formule de l*aclde glykocholique (cholique) donnée par Strecker est C^H^"N. HO.

On a proposé beaucoup de réactions pour reconnaître la bflie (actkiB d*nn mélange d'acide sulfurique et de sucre) ou ses principes, mais ces coforations (rouge violacé) qu'on obtient au contact de réacti£i chimiqiiei n'appartiennent pas uniquement à la bile, et peuvent induire en erreur ; par conséquent, nous n'en tiendrons pas compte par la suite.

Extraction. On peut extraire le glykocholate de soude de l'humeiv biliaire de la plupart des animaux, mais préférablement de la bile de bcsaf, par le procédé suivant :

La bile, évaporée au bain-marie, puis desséchée dans ie vide, est atraite par de l'alcool absolu; la solution filtrée est mélangée à de l'élher qu'on ajoute peu à peu. La liqueur prend alors un aspect laiteux, et H bout de deux ou trois jours il s'est formé une masse cristalline* Ces cristaax ne sont pas purs, car il se précipite en même temps un autre principe de la bile qui se dépose sous forme de gouttelettes résineuses ; on sépare ki cristaux de la liqueur, et on les lave avec un mélange d'alcool et d*élber. Lorsque la masse est ainsi lavée, on la redissent dans l'enii, et Ton ajoute à la solution de l'acétate de plomb, qui précipite de la liqueur le cbofale de plomb. Le précipité est décomposé par le carbonate de sonde. U solution ainsi formée est évaporée , et le résidu dissous dans l'alcool absolu, d'où il cristallise par l'adjoncdon d'éther. Les crisum ainsi Mmm sont du cholate de soude. 11 faut avoir soin, immédiatement après les tfolr

CH. Lf. GLYKOCHOLATE D£ S(HJDK. ËXTUACTION. A^6

la? és avec le méhnge d*alcool et d'<îther, de dessécher les cristaux dans le Tide, caries cristaux hnmectés par l'alcooi et i*élher attirent rbnmidité de Pair et se transforment bientôt en une masse résineose deraMiqiëde* Une fois desséché, le glykocholate de sonde est inaltérable à Pair.

Les cristaux de la formation desquels nous venons de parler commencent à se déposer rers le deuxième ou troisième jonr au plus tôt Ils appa« missent sous forme de très petites aiguilles très transparentes, appHqtiéet contre les parois du vase en*s*irradiant autour d*un centre. Il s^en dépose bientôt au fond du flacon ; mais là ils sont en général en très petits graina aphériques ou hémlHphériqiies, opaques ou <^lin8. Il peut même quelquefois ne s*en déposer qu*au fond et pas sur les parois, ainsi que noua Tafona vu arriver dans de belles préparations faites dans notre laboratoire par M. le docteur Williams Marcet. Plus on attend, plus les groupes irradiés des pards et les amas du fond augmentent de volume. Ceux des parois finissent par prendre quelquefois un diamètre de 1 centimètre i/3, ainsi que nous Tavons vu sur les préparations faites par Tun de nons(Verddi). Ils représentent alors de belles rosaces, formées par des faiaceaiix de petites aiguilles implantées sur les plus volumineuses, s'irradiant tontea auloor d'un centre. En général, ces agglomérations d'aiguilles n'oni pas plot de i/2 à i centimètre ; mais leur élégance, due k la finesse, à la transparence, à la netteté et an mode de groupement de leurs aiguilles, est re- BHunqnable. Nous en figurons quelques unes à un faible grosaissemenl ( pi. XXXIX, S ) ; tontes ne sont pas dîq[)Osées en rosaces, il y en a fni sont en double éventail ( pL XL , fig. il ) , ou en éventail liasple (pL XXXiX, 7).

Les groupes qui se précipitent au fond du vase y forment une sorte de poQsaière grenue , blandUitre. Ces grains varient depuis des dimensiont Imperceptibles Jusqu'au volume d*nn grain de chènevis. Nous eii avons va dans les préparations de M. W. Marcet, qui, au bout de plusieurs semaines, ont fini par former des masses hémisphériques, blàndiâtres, de pins de i centimètre de diamètre, et formées d'aiguilles term)née& carré- Bient et visibles à Pcdl nu.

Nous allons maintenant décrire la forme des cristaux qui constltueni ces fosacea et ces grains cristallins. Nos figures ont été desshiée» d'après 4e très belles préparations failes dans notre laboratoire, avec de la bile delMenI, par M. ledoeleur Shaw, qui les a réussies avec une rare perfection. Chaque branche des rosaces (pi. XL, fig. i, ^, J) eu iSormée par one an den grosses aiguilles prismatiques rectangulaires, se termhiant en peinte très allongée, dont en un mot ramindssement commence dès k ImbOp Sur toute la longueur de cette aiguille principale s'insèrent d'autres pitts petites, de dimensions variables, mais de même forme. Quelqaeff «ses de eellea-ci portent ft leor tour, soit è leur base, woH plus près de kinr aonatt, un booqnet drcnlidre de petites aiguilles. Dans les biwMbea

volomiDeuBes (^) quelques unes des plus grosses aiguilles de second ordre pavent atteindre une très grande longueur sans en porter de plus petites; 4*aHtr^« au contraire» en sont chargées sur toute leur longueiir ou portent deux à quatre bouquets circulaires, quelquefois très touffus.

Ces aiguilles sont roides, transparentes, à bords nets et se brisent avec facilité; aussi les rosaces sont très fragiles et Ton en trouve beaucoup aa fond du vase. Avec les petits grains blanchâtres dont nous allons décrire la structure, on rencontre un certain nombre d'aiguilles (pi. XXXIX, fig. 3, d, df e) ou de prismes invisibles k Toeil nu. Les prismes sont à quatre faces, terminés ou non en pointe ou en pyramide aUongée (pi. XL, fig. i, F, F); quelquefois ils sont courts et aplatis comme de petites la* mebes étroites et allongées (pL XXX iX, fig. 3, o). On en trouve encore gui sont très étroits et représentent des aiguilles coupées carrément aoi deux bouts. Il y a un certain nombre d*aiguilles biforquées et sondées ensemble au point de bifurcation (pi. XL, fig. i, JiT, et pi. XXXIX, fig» 3, e) ; elles peuvent alors être au nombre de dnq ou six et former quelquefois une sorte de bouquet isolé (pi. XXXIX, fig. 8, t, h)» Les groupes qui constituent la poussière du fond des flacons où a eu lleo la cristallisation sont formés d'abord de quelques petits l^otiquets ou éfeBtails d'aiguilles terminées en pointe ou carrément {nifp^ pr, q)^ asses épah pour être à peu près opaques quand on les voit par transparence. Ces aiguilles peuvent se terminer à des hauteurs différentes , ou toutes au même niveau ; alors le faisceau représente un c6ne tronqué ou une sectioo conique de sphère (I). Enfin les grains sphériques ou sphéroldauz , qodquefois groupés en mamelons ou en choux-fleurs qui se déposent an fond du vase, sont formés par une quantité «onsidérablc d*aigiillles disposées comme des rayons autour d'un centre. Elles sont très serrées les unes contre tes autres et forment ainsi une masse opaque et noire quand elle est vue par transparence , blanche quand on l'observe à Talde de la Ibmière réfléchie. Quelques aiguilles dépassent les antres à la surftiee de b sphère, ce qui permet de voir qu'elles se terminent carrément à leur extrémité.

Ces cristaux présentent la plus grande difficulté à être observés sous le microsc(H>e et surtout à être dessinés. Us sont, en efiet , extrêmement solubles dans l'eau, en sorte qu'à pehie placés sous le microBCope, l'éther dans lequel ils sont dissous s'évapore ; alors la solution, en se concentrant, absorbe l'humidité atmosphérique, et les cristaux deviennent grenus à b surface, leurs angles s'émoussent et ils se dissolvent peu à peu. 11 faut ea conséquence les placer dans la cavité circulaire creusée à pic dans les verres à microscope épais, cavité qu'on peut recouvrir avec une mince lamelle pour, empêcher ou au moins ralentir un peu l'évaporatlon. 11 est possible d'observer et de desshier ces cristawt en les plaçant dans tm verre de montre avec tme quantité considérable d*éther. En prenant alors tu

GU. U. GLYkOCUOLATE DE SOUDE. lUSTORlUt'E. 471

objectif faible, ayant une distance focale considérable et un ocujalrû puis*sant, on obtient im pouvoir amplifiant qui suffit, et le temps nécessaire à réTaporation de Félher est assez grand pour que Texamen puisse être fait. Toutefois, bien avant que Tévaporation soit complète , la solutionabsorbe de Teau et les cristaux s'altèrent. On est aussi gêné par les mou^ vements des groupes cristallins et les grumeaux de matière étrangère ooagolée qui sont mêlés à ceux-ci, mouvements dus aux courants que produis dans le liquida la portion qui s'évapore.

i07/ii. — Historique. En iS25 , Tiedemann et Gmelin (1) donnèrent le nom de cholate de soude à un composé qui fut reconnu pour être constitué par divers corps mélangés, et ne fut pas regardé comme un principe im* médiat.

Un grand nombre de travaux furent faits sur ce sujet sans conduire à aucun résultat bien net, lorsque Plattner parvint à faire cristalliser un corpi de la bile (2) , qui plus tard fut reconnu pour celui que noua Tenonf de décrire. L'un de nous (Verdeil) arriva aux mêmes résultats (3), et prit ces cristaux pour de la bile cristallisée. Peu après , Strecker fixa nos connaissances à Tégard de ce sel en montrant qu'il y a dans la bile de bœuf deux sels bien déterminés : Tun auquel il donna le nom de cholate de tonde (4), c'est celui que nous venons de décrire ; et le choléate ou tauroeholate, dont nous alloua Mentôt foire Thistoire.

Le« résultats auxquels M. Strecker est arrivé semblent établir d'une manière décisive la nature de l'humeur biliaire des divers animaux... Strecker a reconnu que le précipité cristallin obtenu par le mélange d'éther & une solntion de bile dans l'alcool était un sel formé par la combinaison d'un «ckle particulier qu'il désigne sous le nom d'acide cholique avec la soude. Il se précipite en même temps, sous forme de gouttelettes réai*.. neoaes, une substance formée par la combinaison d'un acide chdéique avec de la aoude. Strecker considère donc la bile conune formée du mé» lange de deux sels de soude , le cholate de soude qui cristallise , et le cho« léate de soude qui ne cristallise pas. L'acide du premier de ces sels , l'acide cholique, contient de l'azote, mais pas de soufre ; Tackle eholéique est aussi azoté, mais contient de plus du soufre ; la forte proportion de soufre que l'on trouve dans la bile provient uniquement de l'acide eholéique*

Ces deux sels de soude constituent, d'après Strecker, à eux deux presque entièrement l'humeur biliaire , avec de petites quantités de cholestérine, d'iddes gras et de sels à bases de potasse, d'ammoniaque et de magnésie.

(1) Tiedemann et Gmelin, Rech. expérim, sur la digesL, ind, par Jourdan. Paris, 1827, 1. 1, p. 41.

(2) Plattner, Ann. der Chem. und Pharm.j 1842, t. XLI, p. 105.

(3) Verdeil, Ann, der Chem. und Pharm., 1847, t. LIX, p. 313.

(4) STXBCKsa, jQwm. dechim. etdephàrm^j .1848, t. XIII, p. S15;i8i9,

t. XV, p. 153, et vol. XVI, p. 450. .:' : •

472 DKS PRINCIPES IMMÉDIA'IS ES PARTICULIKR. 2* CLASSE.

Mais la faible proportion dans laquelle on les retire de la bile nouaferah croire que celle-ci renferme encore d'autres principes non isolés.

Ces deux acides se transforment , par l'action des alcalis ou des acklei d^origine minérale : Tun, celui qui ne contient pas de soufre, en acide ehoMiqve (acide cholique de Demarçay), et en glycocoUe; Ttatre, Tadde cholélque, qui contient du soufre, est décomposé par les nènies agents en adde efiolaHquê et en taurine. Lebmann le nomme (1} gl^ho^uMe de sofide. Ce dernier décrit sous le nom d'acide cboliqae on produit qui a pour formule C^H^O* HO, qui n'est pas un principe Immédiat (p. 133).