CH. LVII. URÉE. CRISTAUX DE SES NITRATE ET OXALATE

très. Nul autre prmcipe que Tacide urique ne se précipite par l'action de Tacide nitrique ; mais les lames sont presque toujours isolées, très petites, toujours rbomboïdales et en quantité presque inappréciable à côté des niasses de nitrate d'urée qui se forment.

liOrsqu'on ajoute de Tacide niurique à de Turlne ou autre liquide contenant de Turée qui a été évaporée dans une capsule ou un verre de montre, t^ cristaux de nitrate sont plus volumineuxt mais toujours facilement Inconnaissables par leur mode de groupement. U se forme des cristaux losangiques (pi. XXXI, fig. 1, e, e, e) à angles mousses ou arrondis, assez épais et lamelleux. U est facile de reconnaître, par le nombre et la direction des lignes parallèles anx bords du cristal, que chacun d*eux est formé par une quantité considérable de lamelles. Cette structure leur donne un lispec^ tout particulier qui les distingue de toute autre combinaison des principes immédiats. Ces cristaux peuvent être groupés de diverses manières : tantôt ils sont au nombre de trois ou quatre sans disposition particnli^•re (/, g) ; d'autres fois ils sont disposés en croix (a, 6, e, d), H n*e«t pas rare de voir de ces cristaux considérablement allongés par imbrication presque indéfinie des lamelles qui les forment (a, 6, i, k)* Dans ce cas, ils se réunissent de diverses manières et forment quelquefois des arborisations de formes et de volumes très variés (i, k). Enfin il peut se former des groupements confus de ces lamelles imbriquées, ne laissant voir des extrémités losangiques qu'à la périphérie ou à la surface (À, /). Au milieu OU sur ces lamelles imbriquées, on trouve souvent des aiguilles accumulées, termmées en biseau, qui s'irradient à partir d'un point central (h). Telles sont les dispositions principales des lamelles d'azotate d'orée et de leurs groupements, qui sont toujours tellement caractéristiques qu'il suffit .d'en avoir vu les figures ou de les avoir observées une fois pour ne plus les confondre avec quelque principe que ce soit.

Tous ces cristaux ont une teinte jaunâtre particulière assez foncée, tirant sur le bistre ou la terre de Sienne brûlée.

Oxalate d*urée. Lorsqu'on met de l'acide oxalique au contact de Turée pure ou presque pure , il se précipite de l'oxalate d'urée qui présente foutes les formes dérivées des prismes rectangulaire et rhoipboïdai droit (pi. XXXI, fig. 2). On trouve toujours un certain nombre déformes types (^, a, 6» 2)), soit prismatiques, soit lamelleuses {e,e). Beaucoup de prismes, surtout ceux à base rhombe, présentent des facettes de décroissement sur deux des angles (c, c, c). U en est de môme des lamelles (/*, /*). Quelques prismes sont terminés en pyramide à quatre faces par décroissement sur les quatre angles de la base {h). C;es crisuux sont toujours mêlés de lamelles petiteset étroites, et même d'aiguilles ((/, g, d, d). Les petites lamelles sont en général groupées, mais ces groupes ne sont nombreux qu'autant que la cristallisation a été rapide (d, d, d).

Lorsqu'on ajoute de l'acide oxalique à l'urine suffisamment évaporée ou

516 DES PRINCIPES IMMÉDIATS EN PAHTlCULIfiR. 2* CLASSE.

il d'autres liquides complexes contenant de Torëe , on obtient qneiqnM unes des formes décrites plus baot, surtout des groupes de lamelles (d, d, d), quand la cristallisation a été rapide ; mais il s'en produit encore d'autres {pi. XXXI f, fig. i). On trouve un certain nombre de prismes très pbti avec décroissement sur deux des angles opposés qui sont soudés deux! deux par les faces correspondantes de décroissement (a, d). 11 y a ausri des lamelles offrant les mêmes particularités {k, k). Lorsque les cristaux se sont formés rapidement, on trouve toujours des groupes formés de crisuux allongés , résulunt de l'imbrication de prismes minces (e, e). 11 s'y trouve également des lamelles, isolées avec ou sans troncatures {g^ 6, e) et des aiguilles lamelleuses on prismatiques {h). Ces cristaux et ceux de la flgure précédente sont incolores, à moins que le liquide ne soit trop coloré lui-même ; alors ils prennent une teinte jaunfttre. Mais ceux que no» venons de décrire sont toujours mêlés d'un grand nombre de masses eri^ Uliines (pi. XXXIf, fig. 2) formées de petits cristaux diversement groupés. Ces cristaux sont des lames minces et étroites, coupées obliquement à leur extrémité, c'est-à-dire par un angle de rhombe. Ils sont disposés généralement en masses sphériques (a, a) ou de forme irrégulièremeit circulaire , aplaties, à partir du centre desquelles s'irradient les lanidles {d^d). Ce sont quelquefois des masses sans forme exactement détendnable (e). Ces lamelles sont quelquefois rangées perpendiculairement m obliquement le long d'une des faces des prismes, qui alors sont eux-mêmo volumineux et allongés (6) . Des prismes de cette espèce, soit rhomboldaux, soit rectangulaires , à faces lisses ou striées , et à angles déformés , sont fréquemment groupés en étoile (/*), Enfin il y a des groupes cristalUiis, formés de ces lamelles, qui conservent laJorme rbomboldale on rectangulaire (c). Quelquefois elles sont assez épaisses pour représenter de véritables prismes. Tous ces groupes ont une couleur jaunâtre terre deSienm bnUée assez intense et fort belle, qui, jointe à leur forme, permettra de faire facilement distinguer l'oxalate d'urée, et , par suite, l'urée de toos les autres principes.

L'urée et tons les sels que nous venons de décrire colorent la lumière polarisée d'une manière souvent très remarquable, suivant les modes de groupement des cristaux.

Extraction de l'urée du sang. Pour extraire l'urée du sang, les procédés à suivre sont plus compliqués que lorsqu'U s'agit de l'urine.

Le sang contient des substances soit grasses, soit d'une autre nature, qoi se dissolvent dans l'alcool ; en extrayant du sang évaporé par de l'akool, on aurait un mélange de divers corps qui marqueraient la présence de l'urëe, surtout lorsqu'elle existe en très petite quantité. Il faut donc d'abord coaguler le sang défibriné avec son volume d'eau, le filtrer sur un linge et l'évaporer au bain-marie ; on mélange le liquide évaporé à consistaBce sirupeuse avec de l'alcool à 36 degrés ; il se forme un précipité que Ton

CH. LVn. URÉE. EXTRACTION DU SANG ET DOSAGE. 517

sépare du liquide. La solution alcoolique est évaporée, puis traitée par de Tacide oxalique qui décompose les savons et rend les graisses insolubles ; on traite la liqueur filtrée par de Tétber qui enlève tout Tadde hippurique, et qui forme une couche supérieure que l'on peut séparer ; la couche inférieure, neutralisée par du carbonate de chaux, est évaporée de nouveau, puis séchée dans le vide ; on traite alors la masse séchée par de Talcool absolu firoid, qui dissout presque uniquement Turée, qu'on peut obtenir en cristaux ou en combinaison avec Tacide nitrique et Tacide oxalique. Si Ton ne prend pas toutes ces précautions, il sera très difficile de reconnature une très petite quantité d'urée, l'azotate d'urée et l'urée elle-même ne crisuillisant que des solutions assez pures. M. le docteur Hervier a pu ainsi démontrer dans notre laboratoire la présence de l'urée dans le sang^ de l'homme, en opérant sur 250 à 500 grammes de liquide seulement. Le sang provenait de malades atteints de rhumatisme, de pneumonie et d^érysipèle (1).

11 est rarement nécessaire d'employer les réactif pour observer l'urée pure sous le microscope, parce que ses formes cristallines sont trop caractéristiques pour laisser du doute sur la nature du principe examiné. Cependant quelquefois, lorsqu'on n'a qu'une petite quantité de ce corps, on peut confirmer les résultats de l'observation en glissant entre les lamelles de verre du microscope de l'acide nitrique ou oxalique, qui décompose Torée et donne les masses cristallines, lamelleuses, que nous avons décrites.

Dans la pratique, pour savoir approximativement s'il y a de l'urée mêlée à d^autires substances dans un résidu ou un extrait, on emploie plus fréquemment la destruction de la matière sur une lame de platine qu'on chauffe convenablement à la lampe à alcool ou à gaz. L'urée se décompose alors en ammoniaque et en acide cyanurique, puis en acide cyanique ; rôdeur caractéristique de la première , l'odeur piquante se rapprochant de celle de l'acide formique de ce dernier corps , peut aider à reconnaître ks produits de décomposition de l'urée.

Dosage de l'urée, Liebig vient d'indiquer le procédé suivant pour doser la quantité d'urée contenue dans une humeur quelconque ; il est fondé sur ce que le nitrate de mercure précipite l'urée, en formant avec elle un nitrate d'urée et de mercure.

On prépare une liqueur composée de nitrate de mercure dissous dans l'eau. On essaie, dans une éprouvette graduée, la quantité nécessaire de ce liquide pour précipiter un poids déterminé d'urée pure, un dédgramme ou un centigramme , par exemple. Cela fait, on n'a plus qu'à voir la quantité de cette liqueur employée chaque fois qu'on a dé-

(1) Paul Hervier, De Vexistence hàbUwUe deVurée et de Vacide hippurique dans le sang normal de Vhomme, Thèse pour le doctorat en médecine ; ia-^*". Paris» 1850.

terminé un préci|rfté dans nn liquide privé d'albumine. Ob ohAmi ainsi une quantité d*urée un peu supérieure à celle que fournissent les autres procédés, qui tous donnent lien à perte ou à décomposition d*une partie do principe qu'on cherclie. Ce sont là les résultats auxquels est arrivé Bl. le docteur Scbwarzenbach dans cinq expériences comparatives frites sur ]*nrine , dont il nous a fait part en nous communiquant les détails de ce procédé, dont la description par son éminent auteur, si tile est publiée, ne nous est pas encore parvenue.

1117. — Historique, L'urée a été découverte par Rouelle le cadet , en 1771, dans Turine bumaine. Il ne lui donna pas de nom, mais rec(mnot qu'elle était cristallisable, soluble dans Falcool et donnait de Tammoniaque par la distillation (1). Fourcroy admet que Sdièele l'avait entreraedanste qu'il appelle whstance eoctractive de l'urine (2). Gmishank l'obdnt séparément et cristallisée en 1798 , et John RoUo en constata la présence même dans le diabète insipide (3). L'année suivante, Fourcroy et Yaa* qaelin l'obtinrent pure (6) ; ils lui donnèrent le nom qu'elle porte, et montrèrent qu'elle se combine avec l'acide nitrique (5) et les chlorures alcalins, ils pensaient que c'était le principe essentiel de Farine qui loi donne son odeur, sa couleur, sa saveur en partie» et en général tontes les propriétés qui caractérisent véritablement l'urine. Ils reconnurent sa déliquescence; ils lui attribuent à tort une odeur alliacée, une saveur acre; ils reconnurent que son ébullition dans l'eau la décompose en acide carbonique et ammoniaque ; il en est de même des alcalis.

Dans des expériences faites à Madrid en 1790, et publiées seulement en 1800 (6) , Proust crut avoir trouvé avant eux la substance que Fourcroy et Vauquelin appellent urée. Mais la matière résineuse qu'il prend pour l'urée était un produit de décomposition de diverses substances. Deux ans après, Scbultens (7) et Uildebrandt (8) trouvèrent ce principe dans l'urine , comme l'avaient fait Fourcroy et Vauquelin. Dupuytren et M. Thenard crurent que l'urée disparaissait dans le diabète et se repro-

(1) Rouelle le cadet, Journ. de méd, de Vandermonde, 1771, t. XXXVI.

(2) ScHÈELE, Jlfém. de VÂcad, roy. des se, de Suède, 1775-1776, t. XXXVl, p. 327.

(3) Cbuishânk (et non Gruulsbank), Cases of the diabelet mellitus, by John RoLLO, in-8<*. LoodoD, 1798, p. 438.

(4) FoDRCROT et Vauqueun, Premier mém, pour servir à Vhist, nal. chim, e/medtc. de Vurine{Ann, de chim., 1799, t. XXXI, p. 68).

(5) Fourcroy et Vauquelin, Second mém, pour servir à l'hisU n<U. chim, eimédic. de l'urine {Ann. de chim, y 1799, t. XXXII, p. 81, 89).

(6) Proust, Ann. du Mus, d'hist, nat., in-o**. Paris, 1800, t. I, p. 273.

(7) Scuultens, Dispulatio chem. medica de causis immunilœ in Rep. Balav. inorbi calculosi frequentiœ. Lugd. Bal., 18Ô2.

(8) HiLDEBRAKDT, Hildebrmdt's Encyclop. Erlangen, 1802, 1. 1, p. 1551.

eu. LVil. URÉE. UISTORIQLE. 519

duisaitde nouveau au fur et à mesure deiaguérûon (1). Peu après, M. Thenard trouva aussi l'urée dans Turine normale (2). Fourcroy et VauqueHu trouvèrent aussi de l'urée dans Turine de cheval et de lapin (3). Brandes en trouva aussi dans Turine de cheval, d'âne, de chameau et de vache (4). M. Ghevreul en a également trouvé dans Turine de chameau (5). Plas tard Vauquelin en trouva dans Turine du lion , du tigre royal et du castor (6). Bostock a trouvé de Turée en excès dans un cas de diabète lnsi« pide (7). Rose (8), ainsi que John Bostock (9), disait au contraire avoir trouvé de Turée dans Turine des diabétiques, quoique cependant en petite quantité. Fourcroy et Vauquelin constatèrent la même année quMl y a beaucoup d*uréedans Turine des ictériques (10). John en trouva également dans celle des goutteux ; il en détermina la présence à Taide de Tacide nitrique (11). Ce fut Berzellus qui, le premier, à peu près (12) à la même époque, en détermina la quantité d'une manière exacte (30 pour 1000). M. Ghevreul pense également avoir trouvé de Turée dansPnrine des diabétiques (13). Plus tard MM. Prévost et Dumas montrèrent que Turée n'est pas formée dans les reins (1/i), comme le croyaient Dupoytren et Thenard;car, après

(t) DiiFUTTREif et Thenard, Èîém, sur le diabète sucré (Ann. de chim», 1806, U LIX, p. 41).

(2) Thmard, Mém, sur l'anal de la sueur^ l'acide qu'Ole conlierU, et iw lei acides de Vurine et du lait {Ann.dechim., iS06, t. UX, p. 262).

(3) FouRCRUT et Vauquelin, dans Fourcroy, Syst. des conn, chim»^ 1801, ' - t. X, p. 183-188.

(i) Brandes dans Hatchett, Lettre à M. Home sur Vurine des chameaux et de quelques autres herbivores {Ann. de chim., 1808, t. LXVII, p. 266). — Brandes, Tratisooe. pMto5op^.,'1806, 2* part., p. 372.

(5) Ghevreul, Note sur les urines de chameau^ de cheval, etc. (Ann. de Chkn,, 1808, t. LXVII, p. 294).

(6) Vauquelin, Anal, comparée de l'urine de div. anim. {Ann, de chim., 1812, t. LXXXII, p. 197).

(7) John Bostock, Observations on diabètes insipidus {Medico-chirurgicàl transact.y in-8°, London, 1812, t. III, p. 107).

(8) Rose, Neues ailgem, Journ.derChem., 1806, t. VI, p. 21.

(9) John Bostock, Mem. of the medic, Society of London, 1806, vol. VI, p. 237.

(10) Fourcroy el Vauquelin, Mém. de V Institut de France, 1806, t. VI.

(11) JouN, Chemische Unlersuchungen anim, veget, und miner, Su6s(. Berlin, 1811, p. 40.

(12) Bbrzelius dans Berzeuus et Uizinger, Mém. de phys., de chim. et de miner., 3* part., 1812. — Berzëlius, Mém. sur la composit. des fluides anim, [Ann. do chim., 1813, t. LXXXVIII, p. 26 et 113).

(13) Ghevreul, Note sur le diabète {Ann, de chim., 1815, t. XGXV, p. 119).

(14) Prévost et Dumas, Exam. du sang el de son action dans les div, phén. de la vie {inn. de chim, et de phys., 1821, t. XVIil, p. 280).

Textirpation de ces organes, on en trouve dans le sang, et ce liquide contknt •lors deux fois plus de matières solublcs dans Falcool (1) qu'avant Topération. Vauquelin et M. Ségalas sont arrivés aussi au même résultat (2). Prout indique aussi la présence de Turée dans le diabète insipi^ et chez les enfants dont Turine laisse déposer des phosphates (3).

Hieronymi a examiné Turinc des animaux carnivores, de Parine de lion, de tigre , de léopard , d*hyène et de panthère : il trouve, en contradiction avec les données de Vauquelin, que Turine des carnivores contient de Tacide urique, qu'elle est très acide. Hieronymi trouve en outre que Turine de ces animaux contient beaucoup d'urée, savoir 13 pour 100. Geue urée se décompose très vite en carbonate d'ammoniaque , et rend alors i*urine alcaline : c'est probablement ce qui fait que Vauquelin admettait que l'urine des carnivores avait une réaction assez fortement alcaline (4). Bl. 0. Henry pense avoir constaté que ce principe augmente de quantité dans les cas de rhumatisme articulaire aigu (Ô). Nous avons déjà sufi&samment parlé du grand travail de M. Lecanu sur la quantité d'urée conteone dans les urines pour ne plus être obligé d'y revenir (6),

Tiedemann , Mitscherlich et Gmelin ont également, comme MM. Prévost et Dumas, reconnu que l'urée existe dans le sang après l'extirpation des reins, et, par conséquent, qu'elle ne se forme pas dans ces derniers organes (7). Tiedemann et Gmelin n'ont pu la retrouver (S). Weatherhead a soupçonné, mais sans aucune espèce de preuves et avec des idées évidemment erronées sur le rôle de l'urée, que ce principe existait dans k sang des goutteux sous quelque forme que ce fût (9). Morin a publié on long travail sur l'urine : ce mémoire a pour but de démontrer que dans l'urine il ne se trouve point d'urée, mais une autre substance que Morin

' (1) Prévost et Dumas, Exam. du sang et de son act, dans les div, phén. de la viey second mémoire {Ann, de chim. et de phys,, 1822, t. XXIH, p. 90).

(2) Vauquelin et Ségalas, Joum. de p/i|/5toI.,deMagendie, 1822, t. il, p. 354.

(3) Prout, Nature andtreatment of diabètes, calculus, etc., in-8^. London,

(4) Hieronymi, Chem. Untersuch. einiger fleishressenden Thiere {Jahrhuck derChem.undPharm.y 1829, t. IIl, p. 322).

(5) 0. Henry, Examen de l'urine dans un cas derhumat, articulaire aigu (Arch. gén. de méd., Paris, in-8% 1829, t. XX, p. 135).

(6) Lecanu, Sur la quantité d'urée contenue dans V urine (Joum, depharm., 1831,t. XVII, p. 649).

(7) TiEDF.MANN, MiTscQERLiCH et Guu.WyAufsuchung des Ilamslnffsim Blute nach der Exlirpation der Nieren {Zeitszchrift fur PhysioL, 1833, t. V,

(8) Tiedemann et Gmelin, Swr Vurée dans le sang {Ann. der Physik und C/temie, von l>oggendorff, 1834, t. XXXI, p. 303).

(9) Weatherhead, Synopsis of nosology. London, 1834, in-8*. — l/mdon medic. gazette, 1837, t. XX, p. 314.