Maly'ê Jahresbericht^ t. IX, p. 16V
d'orthocrésylsulfalc ; une petite proportion est oxydëe et se retrouve probablement à l'état de toluhydroquinone
C«IP(aP)C22
toluhydroquioone.
et non comme on aurait pu le supposer , sous forme d'acide salicylique ou d'acide salicylurique ^
Ajoutons que le naphtol, qui a été employé en frictions contre le ])soriasis, passe dans les urines à Tétat d'acide naphtylsulfurique.
Les carbures aromatiques homologues de la benzine éprouvent dans l'économie des oxydations semblables à celles que nous avons constatées pour le paracrésol ; les chaînes latérales alcooliques s'oxydent en se convertissant en carboxyles. C'est ainsi que
le toluène. . . CW - CIP se convertit en acide bcnzoTquc. . C*H» - CO*H
le x\lône. . . C^lHw.!!, se convertit en acide toluique. . , C*fl*w !?.,
iM- COII
le mcsitylène. C«H*(CIP)» se convertit en acide mésityléniquc C«ir\J,^^/ le c\ mène.. . C^®!!*^'.-, se convertit en acide cuminique . . C«H* .,! *L
Toutefois, il est à remarquer que les acides aromatiques ainsi formés par oxydation directe de carbures d'hydrogène sont, en partie du moins, éliminés par les urines à Tétat de combinaisons avec le glycocolle.
La môme remarque s'applique aux acides formés par l'oxydation de l'éthyle benzine G'H*-C»H' et de propylbenzine C*H' -G^H". L'oxydation des chaînons éthyle et propylc s'accomplit dans l'économie, comme en dehors par l'action des réactifs oxydants, et donne lieu à la formation d'un simple groupe carboxyle CO-H; c'est donc de l'acide benzoïque qui se forme dans les deux cas et qui est éliminé par l'urine sous forme d'acide hippurique*.
L Baumann, lor. cit.
2. Nencki et Giacosa. Uber die Oxydationen der aromatisehen Koftlenwasserslo/fe im Thierkorper, Zeifschrift fiir physioL Chem., t. IV, p. 3Î5. Maly'8 Jahresbericht, l. X, p. 120.
ACIDES HIPPURIQUES SUBSTITUÉS. 761
Les dérivés chlorés, bromes et nitrogénés des carbures aromatiques sont oxydés de la même façon et fournissent les dérivés correspondants de Tacide bcnzoîque, lesquels s'unissent pareillement au glycocoUe pour former des acides hippuriques substitués. Ainsi le parabromotoluène fait apparaître dans l'urine Tacide parabromohippurique ; le paranitro toluène, l'acide paranitrohippurique
^ " "CH4» ^ " co«H4 tn* - co«H
parabromololuène. acide parabromobenzoïque. acide parabromohippurique.
.,e„4^AzO,* r6H*^A^^t* AzH-C04>CW(A20«)
^ " "CJI4* ^ "C0*H4 (iH* - CO*H
paraiiilrotoluène. acide paranitrobenzoîque. acide paranitrohippurique.
Beaucoup d'autres substances aromatiques éprouvent dans l'économie des transformations analogues, savoir : une oxydation partielle avec formation d'acide benzoïquc, lequel est éliminé sous forme d'acide hippurique. Il en est ainsi
de l'essence d'amandes amures. . . CW-CHO
de la benzylamine C«H»-CH«Azn«
de la bcnzamide C«H»-CO-AzH«
de lacélophénone C«H»-C0-CI|5
de lacide cinnamique CW - Cl! = CH - COMI
de lacide phénylpropioniquc. . . . C«I1« - CIP - Cll« - ai<.CO*H.
Tous les chaînons associés au groupe C*H* se convertissent par oxydation, en carboxyle, qui demeure uni au phényle de façon à constituer de l'acide bcnzoïque. Inutile de rappeler que cet acide se retrouve à l'état d'acide hippurique. Quant à ce dernier il passe sans altération.
3° Synthèses diacides hippuriques substitués dans Téconomie. — De nombreux acides aromatiques éprouvent, lorsqu'ils sont ingérés dans l'économie, une transformation synthétique analogue à celle qu'on constate pour l'acide benzoîque. Les dérivés substitués de ce dernier se convertissent en dérivés substitués de l'acide hippurique. Ainsi l'acide métachlorobenzoïque G^H*C10* se convertit en acide métachlorohippurique C*H*ClAzO^ l'acide métanitrobenzoïque G'H»(AzO*)0« en acide métanitrohippurique C*H*{AzO*)0% les acides oxybenzoî-
ques C^H»(OH)0» en acides oxyhippuriques C»H«(OH)AzO». Et il est à remarquer que les trois acides oxybenzoîques isomériques fournissent dos acides oxyhippuriques qui sont euxmêmes isomériques et qui ont reçu des noms particuliers. Le plus important de ces derniers est celui qui résulte de la combinaison de Tacide salicylique avec le glycocoUe et qui a reçu le nom d'acide salicylurique
reni-OH . ÇH*.ArH« __ r^^^-OH , „^
^ " ^CO.OH "*■ (lO.OH "■ ^CO.AzH - CH« - CO.OH "*" "^
acide salicylique. glycoroUe. acide aalicjlurique.
Les acides oxybenzolque et paroxybenzoîque % isomérique» avec Tacide salicylique^ se retrouvent dans l'urine, le premier à l'état d'acide oxybenzurique ^, le second à l'état d'acide paroxybenzurique '. Ces derniers présentent avec Tacide salicylurique le même genre d'isomérie de position que celui qu'on constate entre les acides oxybenzoîques. Ajoutons que les acides toluique, anisique, cuminique^ mésitylénique, phénylacétique (a-toluique) se convertissent dans l'économie en acides analogues à l'acide hippurique et dont quelques-uns sont connus depuis longtemps. Voici la composition des acides ainsi engendrés en vertu de réactions tout à fait analogues à celles que nous avons exposées plus haut pour l'acide salicylurique.
1. Baumaun et llerler. Zeilschrifl fiir physiol. Chem., t. I, p. 25y.
