ACIDES BILIAIRES

§ 87. La bile humaine contient un mélange d'acides glycocholique et taurocholique unis à la soude. Ce dernier acide est 'élément le plus important et souvent unique de la bile d'un prand nombre d'animaux. D'après MM. Strecker et Gundelach, la die de porc renferme des acides particuliers qui ont été désignés ous le nom d'acides hyoylycocholique et hyotaurocholique. De a bile d'oie, on a retiré l'acide chènolaurocholique. Nous allons lécrire ces acides et leurs produits de dédoublement.

ACIDE GLYCOCHOLIQUE. \t

Cte H^ Az 0«

§ 88. Cet acide, que L. Gmelin avait le premier obtenu à l'étaf mtallisé, a été étudié et exactement décrit par Strecker soUs

ACIDE TAUROCHOLIQUE. 247

Pouvoir rotatoire spécifique de l'acide pour ]a raie D : V • = 4- 27»,2.

Chauffé avec les alcalis ou les acides, l'acide glycocholique se dédouble en acide choîalique et en glycocolle (Strecker).

C» H*« Al 0« + H« O = C«v HW O» f C« H» Az 0»

Ac glyoocholiqne. Ac. cbolaliqae. Glyoocolle.

Par l'action prolongée de l'acide chlorhydrique bouillant, l'acide choîalique se convertit en dyslysine (voir page 220).

L'acide sulfurique concentré dissout à froid l'acide glycocholique et le laisse précipiter sans altération par l'addition d'eau ; mais, si l'on chauffe la solution sulfurique, elle se trouble et laisse déposer des gouttes oléagineuses qui se solidifient bientôt. On obtient ainsi un produit de déshydratation de l'acide glycocholique qui a reçu le nom d'acide cholonique.

G» H*» Az 0« = C«« H*i Az O» + H« O Adde glycocholique. Ac. choloniqœ.

L'acide glycocholique est monobasique. Ses sels sont solubles dans l'alcool et possèdent une saveur à la fois sucrée et amère. Additionnés d'une petite quantité d'eau sucrée et de quelques gouttes d'acide sulfurique concentré, ils donnent, à une douce chaleur, une coloration violette ou pourpre qui disparait par l'addition de l'eau. Le glycocholate de sodium constitue, en grande partie, la bile cristallisée de Plattner.

ACIDE TAUROCHOLIQUE.

€•• H« Az O'ï S

$ 89. L'acide taurocholique, ainsi nommé par Lehmann, est l'acide choléïque de Strecker, qui a découvert son dédoublement en acide choîalique et en taurine et qui a établi sa composition par une discussion pleine de sagacité. Cet acide accompagne l'acide glycocholique dans la bile de bœuf, mais la bile d'un grand nombre d'autres animaux le contient en quantité prépondérante.

Préparation. — 1«» D'après M. Hoppe-Seyler, il convient d'employer la bile de chien pour la préparation de l'acide taurocholique. Pour cela, on mélange cette bile avec de l'alcool, on ajoute au liquide trouble du charbon animal, on filtre, on évapore la solution à siccité et on reprend le résidu par l'ai-

cool absolu. La solution alcoolique est mélangée avec un excès d'éther et abandonnée au repos; le précipité formé, qui est d'abord amorphe, finit par devenir cristallin. On le redissout dans Teau et on précipite la solution par Tacétate de plomb ammoniacal. On lave le précipité, on le délaye dans l'alcool et on le décompose par l'hydrogène sulfuré. La solution alcoolique débarrassée du sulfure de plomb, ayant été évaporée à une basse température, à consistance sirupeuse, on la précipite par un grand excès d'éther. II se sépare une matière sirupeuse qui unit par se prendre en cristaux fins et soyeux.

2® On peut extraire l'acide taurocholique de la bile de bœuf après avoir séparé de celle-ci l'acide glycocholique au moyen de l'acétate de plomb. On précipite le liquide filtré par le sousacétate de plomb ou par l'acétate de plomb ammoniacal, on recueille le précipité, on le lave, on le délaye dans l'alcool, et on le traite comme il vient d'être dit.

Propiiétès. — L'acide taurocholique se présente sous forme de fines aiguilles soyeuses, déliquescentes, possédant une forte réaction acide. Il est soluble dans l'eau et dans l'alcool. La solution dévie le plan de polarisation à droite.

Pouvoir rotatoiro spécifique du taurocholate de sodium [ajB = + 24%5

L'acide taurocholique, beaucoup moins stable que l'acide glycocholique, se dédouble avec la plus grande facilité en taurine et en acide cholalique :

CM H*» Az 07 s -I- H» O = G«* H*o O» + C« H^ Ai O» S

Acide tanrodiolique. Acide cholaliqoe. Tauine.

Ce dédoublement s'accomplit facilement par l'action des acides, des alcalis, et môme par celle de l'eau, pendant Tévaporation de la solution aqueuse. 11 a lieu aussi sous l'influence des ferments pendant la putréfaction de la bile et dans le trajet du canal intestinal.

Les taurocholates alcalins sont très solubles dans l'eau et dans l'alcool; celui de sodium est en fines aiguilles; celui de baryum est pareillement très soluble dans l'eau. Les solutions offrent une saveur sucrée avec un arrière-goût amer. Elles sont précipitées par le sous-acétate de plomb, ou par l'acétate de plomb ammoniacal. Le nitrate d'argent ne les précipite pas. Avec

ACIDE CHOLALIQUE. 149

c sucre et l'acide sulfurique, elles donnent une coloration lourpre ou violette.

ACIDE CHOLALIQUE.

§ 90. Cet acide est un produit du dédoublement des acides ûliaires que Ton vient de décrire. On le rencontre en petite [uantité'dans le contenu de l'intestin, dans les excréments. Il ixiste dans la bile pétrifiée.

Préparation. — On fait bouillir la bile pendant 12 ou même 14 heures avec de l'eau de baryte saturée à chaud, en remplaant l'eau au fur et à mesure qu'elle s'évapore. La solution Jcaline étant filtrée, on la sursature par l'acide chlorhydrique; Q lave le précipité par l'eau, on le redissout dans une petite [uantité de potasse ; on ajoute de l'éther, puis de l'acide chlorlydrique, de façon à précipiter de nouveau l'acide cholalique, et o abandonne le tout pendant quelques jours. Au contact de éther, l'acide cholalique devient cristallin. On exprime la lasse cristalline et, après l'avoir dissoute dans l'alcool, on joute à la solution acide de l'eau par petites portions, jusqu'à e qu'il se forme un trouble permanent. L'acide cholalique se épare peu à peu, en tétraèdres, de la liqueur refroidie.

Propriétés. — L'acide cholalique existe à l'état amorphe et à état cristallisé. Lorsqu'on dissout l'acide amorphe dans l'éther, s'en sépare sous forme de prismes quadrangulaires terminés Q biseaux. De la solution alcoolique chaude il se sépare en ctaèdres tétragonaux où en tétraèdres renfermant 2 molécules t demie d'eau de cristallisation. Ces derniers cristaux devicnent opaques à Tair; les autres conservent leur transparence. es uns et les autres sont incolores, insolubles dans l'eau, seibles dans l'alcool, peu solubles dans l'éther. La solution dans alcool absolu laisse déposer par l'évaporation des croûtes crisillines d'acide cholalique anhydre. L'acide et ses sels exercent ^ pouvoir rotatoire à droite.

PouToir rotatoire spécifique de l^acide à 2 1/2 moléc.

d'eau [a]û= -f 50«

Pouvoir rotatoire spécifique de Tacide anhydre [aj^ =s -^ 35<*

Pouvoir rotatoire de la solution alcoolique du sel de

•odium [aj»ss4-31*,4

Avec l'acide sulfurique et quelques gouttes d'eau sucrée, Tacide cholalique donne la réaction de Pettenkofer (page 215).

A l'état amorphe, l'acide cholalique se présente sous forme d'une masse molle, cireuse, un peu soluble dans l'eau» assez soluble dans Féther, très soluble dans l'alcool.

L'acide cholalique se dissout aisément dans les alcalis et chasse, à Tébullition, l'acide carbonique de la solution aqueuse du carbonate de sodium. Lorsqu'on le chauffe de 190 à 200*, ou qu'on le fait bouillir avec l'acide chlorhydrique, il perd de l'eau et se convertit en un produit résineux insoluble dans l'eaa et dans l'alcool, très peu soluble dans l'éther et que Berzelius a nommé dyslysine,

C" HW O» = C»* H*« 0> + 2 H* 0

Ac. cholalique. Dysljsiiie.

L'acide choloïdique de Demarçay est un mélange de dyslysine et d'acide cholalique, etc.*.

L'acide nitrique concentré oxyde l'acide cholalique à l'ébullition et le convertit en acides oxalique, cholestérique C*H**0* et en acides gras volatils.

Les cholalates alcalins sont très solubles dans l'eau et se dissolvent aussi, mais plus difficilement, dans l'alcool. Les alcalis caustiques et les carbonates alcalins les précipitent à l'état oléagineux de leur solution aqueuse concentrée. Le cbolalate de baryum cristallise en petites aiguilles soyeuses.