GKMÉRÀLITÈS SUR LIS HYDRATES

Ainsi l'acide phosphoriqué PhO*, forme avec l'eau trois hydrates PhO^, HO — Pli(y,2H0 — Ph05,3HO, qui prennent, pour produire des sels neutres, des quantités de bases correspondantes aux proportions d'eau qu'ils retenaient à l'état de liberté (voir l'acide phosphorique).

Ce fait n'est pas isolé; et nous démontrerons en traitant de la chimie organique que les acides tartrique et paratartrique forment aussi différents hydrates dont les proportions d'eau se trouvent remplacées dans les sels neutres par des quantités éqùival^fites de base.

L'eau modifie non seulement la capacité de saturation des acides , mais eti se dégageant compléterait , elle peut rendre indifférent un oxide qui, à l'état d'hydrate, jouisisait de propriétés acides bien tranchées.

Ainsi les hydrates de protoxide d'étain, de bi-oxide de cuivre, de sesquioxide de chrome, etc., qui peuvent se dissoudre dans les alcalis, et fonctionner comme des acides faibles, deviennent complètement insolubles dans les alcalis,']orsqu'on les déshydrate.

Les acides silicique, antimonique, stannique, les hydrates d'oxide de zinc, d'oxide d'antimoine, etc., se dissolvent très difficilement dans les dissolutions alcalines quand on les déshydrate par la calcination, et ne reprennent leur solubilité dans les alcalis que Icursqu'on les a fondus au creuset d'argent avec un excès de potasse ou de soude.

L'action de l'eau sur les acides peut être résumée de la manike suivante :

1* n arrive souvent que l'eau d'hydratation des acides est sans influence sur leur capacité de saturation, et qu'une déshydratation partielle ou complète ne détruit nullement l'affinité de ces acides pour les bases; tels sont les acides sulfurique, sulfureux, azotique, borique, silicique, la plupart des acides organiques, etc. ;

2^ On peut modifier la capacité de saturation de quelques acides en faisant varier leur quantité d'eau d'hydratation; la proportion d'eau qu'ils retiennent à l'état d'hydrate représente alors la quantité de base que ces acides prennent pour former des sels neutres. Les acides phosphorique, tartrique, paratartrique, offrent des exemples d'hydrates dans lesquels il existe une relation évidente entre leur eau d'hydratation et leur capacité de saturation ;

3* Certains acides faibles, et principalement les oxides métalliques hydratés, perdent en partie, et souvent même en totalité, leur solubilité dans les alcalis étendus en devenant anhydres : tels sont les acides silicique, stannique, antimonique, etc., et les hydrates d'oxide de chrome, de protoxide d'étain, etc. ; W Enfin, certains acides comme les acides azotique, oxalique, etc., ne

peuvent exister qu'à l'état d'hydrate, et se décomposent lorsqu'on leur

enlève leur eau d'hydratation .

ofiNÉHAUTiS SUR LIS ITDIUTIS. 3S3

COMBINAISONS DES BASES AVEC L'eAU.

On a admis jusqu'à présent que Teau en se combinant aux bases ne modifie pas sensiblement leur affinité pour les acides.

Cependant il existe un certain nombre de bases, telles que l'ammoniaque et les bases organiques, qui forment toujours des sels hydratés avec les oxacides et perdent la propriété de former des sels lorsqu'on les fait réagir sur les oxacides anhydres en l'absence de l'eau.

Les bases formées par les oxides des quatre dernières sections se dissolvent quelquefois avec lenteur dans les acides lorsqu'on les a déshydratées par calcination; toutefois à l'état anhydre elles se dissolvent constanmient dans l'acide chlorhydrique bouillant

Certaines bases hydratées semblent se combiner intégralement avec les acides en conservant la quantité d'eau qui leur est propre; et si cette eau vient à varier, les propriétés de ces bases se trouvent alors sensiblement modifiées.

Ainsi , lorsqu'on prépare du protoxide de cuivre en décc^posant du protochlorure de cuivre par un carbonate alcalin ^ ou par l'action du glucose sur le tartrate double de potasse et de cuivre , on obtient un précipité jaune qui est un hydrate de protoxide de cuivre. Cet hydrate peut se dissoudre dans tous les acides et régénérer des sels de protoxide de cuivre. Mais si on le déshydrate par une légère élévation de température ou mâaœà froid par l'action d'une liqueur alcaline, l'oxide prend une teinte rouge , perd complètement la propriété de régéi^rer des sels de protoxide de cuivre , et dans son contact avec les acides les plus faibles, même avec les acides organiques étendus comme l'acide acétique, il se transforme en cuivre métallique et en bi-oxide de cuivre (Fremy).

On voit donc que dans certains casTeau forme avec l'oxide métallique un groupement complexe ; et de même que certains acides métalliques ne peuvent se combiner aux acides que lorsqu'ils contiennent de l'eau , de même aussi quelques oxides perdent leurs propriétés basiques lorsqu'on leur enlève leur eau d'hydratation .