‹ Traité de chimie, générale, analytique, industrielle et agricole (volume 2)Chapitre 135 sur 143 · Fe^Gl» + 2(NaO,S^ « NaO,S*05 + NaCl + 2FeCl · texte numérisé non relu

Fe^Gl» + 2(NaO,S^ « NaO,S*05 + NaCl + 2FeCl

Les pentathionates (MO,S*0*) dont l'acide est isomérique avec l'acide hyposulfureux S^O^, n'exercent aucune action sur l'iode, ce qui permet de distinguer facilement les hyposulfites des pentathionates ; une dissolution alcoolique d'iode est subitement décolorée par les hyposulfites.

Le chlorure d'argent se dissout dans les hyposulfites alcalins avec k même facilité que dans l'ammoniaque ; il se produit un hyposulfife double, qui a une saveur suCrée très prononcée, bientôt suivie de la saveur métallique et styptique des sels d'argent.

(1) Nous donnons ici avec détail les caractères génériques des hyposulfites et de$ sels appartenant à la série thionique , parce que ces sels pris isolén^ent présentent peu d'intérêt et seront examinés d'une manière succincte.

34ê CiftiCTÈlBft QiKÈUaOE» M» nUMClFATO 8BU.

L'acide azotique produit dans leshyposulfites un dépôt de soufre abondant, accompagné d'un dégagement de vapeurs rutilantes.

Les pcrchlorures de cuivre et d*or sont ramenés par leshyposulfitesà Tétât de protoxide: les produits de cette réaction consistent en tétrathionates et en hyposulfiles doubles à base d'alcali et de protoxide d'or ou de cuivre.

Les hjTX)sulfttes forment avec l'azotate d'argent neutre un précipité d'hyposulfite d'argent qui est blanc au moment de sa formation , mais qtii he tardé pas à devenir noir. Cette coloration est due à du sulfure d'argent qui se forme, et qui retient la moitié du soufre de l'hyposulfite; l'aiitre moitié passant à l'état d'acide sulfurique :

AgO,Az05 + M0,S202 = M0,S03 + AgS + AzO*.

Les seuls hyposulfites assez peu soiubles pour être obtenus par précipitation; sont ceux de barite et de plomb. La plupart des hyposulfites métalliques proprement dits ont une grande tendance à se décomposer.

L'acide hyposulfureux ne forme avec les bases qu'une série de sels neutres (MO, S^O^. Ils se combinent souvent enti^ eux potir produire des sels doubles.

SELS DE LA S^IB XfilONIQUE.

Les dittiionata, oa hyposulfates scoit tous soiubles dans l'eau, et erisialUtent en ^néral avec une grande facilité.

La chaleur décompose les dithionates en sulfates et en sulfites^ L'aeide dithionique est délacé de ses combinaisons par l'acide sulfurique. L(M%que ce dernier acide est éte»du d'eau, on ne sent aucune odeur d'acide sulfureux, parce que la réaction c(Hisiste en un simple d^>^cement de l'acide dithionique ; mais si l'acide sulfurique est concentré, et surtout si l'on chauffe le mélange, Tadde dithionique se décompose en acide sulfurique et en acide sulfureux, dont l'odeur pàiétrante est fecile à reconnattre.

Cette propriété permet de disting;uer les dithionates ou hyposulfetes des sulfates, des sulfites et des hyposulfites; en eflfet, les sulfates ne répandent aucune odeur ; les sulfites dégagent de l'adde sulfureux dans leur contact avec l'acide sulfurique faible, mais ne produisent pas d'acide sulfurique; les hyposulfites donnent un dégagement d'acide sulfureux qui est toujours accompagné d'un dépôt de soufre.

Les hyposulfates n'absorbent pas l'oxigène de l'air; leurs dissolutions sont beaucoup plus stables que celles des autres composés de la série tbionique : le chlore même ne les alt^e pas.

Les trithionates (MO,SH)^), les tétrathionates (M0,S^05) et les pentathiouates (MO,S*0'^), se caractérisent moins facilement que les sels précédents : pour les reconnaître d'une manière certaine, il faut les soumettre à l'analyse.

La proportion de chlore qu'ils absorbent pour se changer en acide

GAâACfÈIBI GiHÉtlQia» IW Pftllieil»AUX SBLi. 3&7

sulfiirique, et le poids du sul&te qu'ils Iaic»^t par la caldn^tion peuvent n^nmoina fournir des renseignem^ts utiles pour les difttiiiguer» MM. Gélis et Fordos ont proposé d'analyser ces sels avec des dissolutions titrées très étendues d'hyposulfites alcalins. Les formules sui« vantes indiquent les quantités de chlore absort)ées par un équivalent de chacun des sels de la série thionique, et la quantité d'acide sulfurique qu'ils produisent :

MO,SH)* + /JCI + ÛHO =* MO,SO» + «50» + 4HG1 ; MO,S<0» + 7Ca 4- 7H0 « M0,S03 + SSO^ + 7HG1 ;

MO,S505 + lOCl + lOHO tnz MO,S03 4. US(fi -f- lOHCl.

Après avoir converti en acide sulfurique le soufre contenu dans ces trois acides, on traite les dissolutions par un excès de chlorure de barium, et le poids du sulfate de barite fait connaître celui du soufre. Quant à l'oxigène, il se déduit du volume de chlore employé, et les formules précédentes montrent que chaque équivalent de chlore absorbé représente un équivalent d'oxigtoe.

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