S305) + 5K0 = 4(KO,S02) + KO,S
ACIDE DITHIOISIQUE OU HYPOSULFUUIQLIS. SW.
Cet acide a été découvert en 1819 par MM- Gay-Lussac et Weher, qui en ont tracé l'histoire la plus comj^te.
Il se forme lorsqu'on fait passer de l'acide sulfur6tt,x dans de l'eau tenant en suspension du peroxide de manganèse. On obtient en dissolution du sulfate et de l'hyposulfiite de manganèse: 3S0* -f- 2Mn02 = MnO,S03 + MnQ,SW.
On traite cette liqueur par la barite, qui précipite le protoxide de manganèse, et sépare l'acide sulfurique à l'état de sulfate de barite insoluWe»
ACIDK TRtTHlONIOCE. 473
L'iiyposulfate debarite, qui est soluble , reste dans les liqueurs; en précipitant la barite par Tacide sulfurique, on obtient Tacide dithionique pur.
Propriétés.
On ne connaît pas Facide dithionlque à Tétat anhydre; son hydrate
est liquide, incolore, d'une réaction fortement acide; il peut être amené
dans le vide à la densité de 1 ,347 ; si Ton dépasse cette concenti^tion , il
se décompose en acide sulfurique et en acide sulfureux : S*0*,HO«SO^
La chaleur fait éprouver à cet acide la même décomposilîoB. Il a peu de tendance à se suroxider ; l'acide azotique, le chlore, l'oxigène , ne lui font subir aucune modification.
To)is les dithionates sont solubles dans l'eau, et affectent en gànérat des formes cristallines d'une grande régularité.
Composition.
On détermine la composition de l'acide dithionique en analysant le dithionate de barite. On calcine ce sel , qui se change par la chaleur en acide sulfureux et en sulfate de barite. Le poids de ce dernier sel donne la quantité de barite contenue dans le dithionate.
On détermine le soufre en chaufTant le dithicHiate de barite avec de la potasse et de l'azotate de potasse ; on obtient ainsi un mélange de sul^ ïale de barite, de sulfaté de potasse, de potasse libre, et d'azotite de potasse ; on sature la liqueur par un excès d'acide laotique, et on la traite par du chlorure de barium qui précipite ainsi tout le soufre à l'état de sulfate de barite.
Lorsqu'on a déterminé les proportions de barite et de soufre contenues dans un poids connu de dithionate de barite pur et sec, l'oxigène de l'acide dithionique est déduit par une soustraction.
On trouve ainsi que 400 parties de soufre sont unies dans l'acide dithionique à 500 parties d'oxigène.
Ces quantités représentent deux équivalents de soufre et cinq équivalents d'oxigène. Comme elles neutralisent un équivalent de iMirite, on en a conclu que l'équivalent de l'acide dithionique a pour formule SHI\
ACIDE TRITHTOSIQUE.
Cet acide est quelquefois appelé acide sulfhyposulfurique; il a été découvert par M. Langlois, qui l'a obtenu en traitant le sullite acide de potasse par le soufre. Le sulfhyposulfate de potasse, décomposé par l'acide hydrofluosilicique, doime naissance à l'acide libre : cet acide se produit encore dans d'autres circonstances ; lorsqu'on traite , par exemple, les hyposulfites en dissolution concentrée par l'acide sulfureux ( Plessy), ou
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qu'on abandonne à une décomposition spontanée des byposulfitaB de zinc, de cadmium et de plomb :
2(ZnO,S^02) = ZnS + ZnO,S30'ï.
Cette décomposition s'opère, d'après MM. Fordôs et Gélis, par le seul effet de la conoentration des dissolutions de ces sels.
Oa peut pr^arm* aussi deé trithionates , suivant M. Baumann, en faisant digéra à + 70* un dithionate avec du soufre.
L'amde ttitMonique précipite en noir l'azotate de protoxide de mercure ; ce caractère peut servir dans certains cas à le distinguer des autres aeides plufr sulfurés de la même série, qui précipitât en jaune par ce i^actif.
Les trithionates sont facilement décomposés par la chaleur. Ils donnait du soufre , de l'acide sulfureux et un résidu de sulfate :
K0,S''Ô5 -= S + S02 + Kd,SO\ L'eau bouillante leur fait subir le même mode de décomposition,
ACIDE TÉTRATHlOrnOOE OU ACIDE HYPOSULPCETQtîE fil^SDLPtlRli.
On doit la découverte de cet aeide à MM. Fordos et Gélis ^ qui Tout d^ taiu en traitftnt les hyposulfites, et notamment oebû dé barite, par l'iiode. Chaque équivalent d'hypôsulôte absoiite un demi-^équiValeat d'iode, conune l'indique la formule suivante!
2(S*O^BaO) + 1 « Baï + BaO,S^Ô«.
MM. Fordps et Gélis o^t obtenu encore l'acide tétrathionique en traitant les hyposulfites par les persçkde fer, de cuivre et d'or, ou p^gr la décom-^ position spontanée de l'acide pentathionique.
ACIDE PENTATHIONIQUE. S'O*.
Cet acide a été iretiré par MM. Fordos et Gélis des produits de la réaction dé l'eéu sur les chlorures de soufre.
L'acide p^tathiotiique se distingue de l'acide hyposulfttreux avec lequel il est isomère, parce qu'il forme des sels beaucoup moins solubles dans l'eau que les hyposulfiîes, et que les pentatUonates sont sans acticm sur l'iode.
AGfDE siLtoncx. 175
