ACIDE PHOSPHORIQUE
Il est facile de s'expliquer maintenant les modifications que Tacide phosphorique et les phosphates éprouvent par la chaleur.
En effet, Facide phosphorique, qui ne prédpite pas Talbumine, a pour composition PhO*,3HO ; Iwsqu'on le calcine, il perd 2 équiyalents d'eau et se transforme en Ph05,H0 (acide métaphosphorique), qui est un nouvel acide ayant la propriété de précipiter l'albumine. Ce dernier acide se changeant peu à peu dans l'eau en acide phosphorique PhO*,3HO, on conçoit qu'il cesse, au bout d'un certain temps, de coaguler l'albumine.
On conçoit également les changements que subit le phosphate de soude lorsqu'on le calcine : en effet , le phosphate de soude qui précipite l'azotate d'argent en jaune, a pour formule, après avoir été desséché, (NaO)2,PhO^HO : dans ce sel , l'équivalent d'eau HO peut être assimilé à un troisième équivalent de baseNaO. Sa réaction sur l'azotate d'argent est exprimée par la formule suivante :
(NaO)^Ph05,HO+3(AgO,AzO«) = (AgO)3,Ph05 + 2(NaO,Az05) + Az05,H0.
On voit que, dans ce cas, un équivalent d'acide azotique se trouve mis en liberté ; aussi la liqueur, qui était alcaline d'abord, est devenue acide après la précipitation.
Lorsqu'on calcine le phosphate de soude, on lui fait perdre un écpiivalent d'eau, et on le transforme en pyrophosphate de soude (NaO)*,PhO\
L'acide pyrophosphorique étant un acide différent de l'acide phosphorique, qui ne prend que deux équivalents de base pour former des sels neutres, on conçoit qu'un pyrophosphate puisse produire un précipité blanc dans l'azotate d'argent, tandis que ce dernier sel était précipité en jaune par un phosphate.
Dans la réaction du pyrophosphate de soude sur l'azotate d'argent, la liqueur reste neutre :
(NaOj2,Ph05 + 2(AgO,Az05) « (AgO)2,Ph05 + 2(Naa,AzO^.
On voit donc en résumé que les modifications que la (chaleur fait éprouver à l'acide phosphorique et aux phosphates, sont dues à un changem^fit réel dans l'état d'hydratation de ces corps.
ACIDE METAPHOSPHORIQUE. PhO^HO.
ProiHiétéi.
L'acide métaphosphorique est vitreux, incristallisable ; il coagule l'albumine et forme dans les sels de barite solubles un précipité blanc. II précipite l^s sels de chaux et d'argent sous la forme de masses blanches et gluantes.
L'acide métaphosphorique s'hydrate peu à peu au contact de l'eau, et passe avant de se transformer en acide phosphorique PhO',3HO, par l'état intermédiaire d'acide pyrophosphorique PhO%2HO.
ACIÛE PHOSPHORIQUE. 181
PréiMinittoii. '
Ou obtient cet acide :
1*> En calcinant fortement Tacide phosphorique trihydraté ;
2° Eti décomposant le phosphate d'anmoniaque par la chaleur ;
3° En traitant par Tacide sulfhydrique le métaphosphate de plomb PbO,PhO*. Il se forme ainsi du sulfure de plomb insoluble , et de Tacide métaphosphorique.
ACIDJ5 PYROPHOSPHORIQDE, Ph05,2HO.
PrayrlétCfl.
Cet acide est vitreux comme Tacide métaphosphorique.
M. Péligot a reconnu que Tacide pyrophosphorique pouvait cristalliser avec deux équivalents d'eau.
L'acide pyrophosphorique ne précipite ni l'albumine, ni les sels de barîte; saturé par une base, comme la soude ou la potasse, il donne naissance à des sels précipitant en blanc les sels d'argent.
PrCparadon.
On obtient l'acide pyrophosphorique en transformant par la chaleur le phosphate de soude (NaO)*,PhO\HO en pyrophosphate (NaO)*,Ph05 ; puis en précipitant le sel par de l'acétate de plomb :
Il se forme du pyrophosphate de plomb qui, décomposé par l'acide sulfhydrique donne l'acide pyrophosphorique.
Une dissolution d'acide métaphosphorique se transforme peu à peu en un mélange d'acide pyrophosphorique et d'acide phosphorique trihydraté. Après un temps très courte l'acide pyrophosphorique jfiboit par se changer lui-même en acide phosphorique trihydraté.
acide phosphorique trihydrate, pho^jsho.
(acide phosphorique ordinaire,)
Propriétés.
Cet acide peut cristalliser ; d'après M. Péligot, ses cristaux ont pour formule PhO\3HO. Il est inodore, sa saveur est franchement acide. Il rougit fortement la teinture de tournesol. Lorsqu'on le chauffe, il entre en fusion et forme une masse vitreuse ; la calcination le transforme successivement en acide pyrophosphorique et çn acide métaphosphorique. La chaleur ne peut le ramener à l'état d'acide phosphorique anhydre.
L'acide phosphorique trihydraté se volatilise à une température très élevée , attaque le verre et la porcelaine ; il est réduit par le charbon , et donne de l'oxide de carbone, de l'acide carbonique et du phosphore.
Fondu dans un creuset de platine , en présence du charbon ou d'un gaz réducteur , il attaque ce métal , et forme un phosphure de platine lu-.
1B3 ACIDB PflOSPHORlQUB.
sible. Toutefois une partie de Tacide édmppe à la décomposition , et distille en présence du charbon.
L'acide phosphorique trlhydraté se distingue des hydrates précédents par les deux propriétés suivantes :
!• Il ne précipite pas Talbumine ;
T Combiné aux bases, il donne naissance à des phosphates, précipitant en jaune Tazotate d'argent.
GomVMltHni*
Pour analyser Tacide phosphorique, on chauffe un poids connu de phosphore avec un excès d'acide azotique, et on calcine Tacide phosphorique qui s'est formé, avec une quantité connue d'oxide de plomb.
Soit P le poids du phosphore ; F celui de l'oxide de plomb ; P" le poids du phosphate de plomb .
L*oxigène de l'acide phosphorique est représenté par P" — P — F,
On trouve ainsi :
En représentant l'acide phosphorique par la formule PhO, la composition de cet acide en équivalent est :
Ph=:400; 05 = 500.
Le nombre 900 est la quantité d'acide phosphorique qiii s'unit à trois équivalents de base pour former des phosphates neutres.
On prépare l'acide phosphorique hydraté en oxidant le phosphore par l'acide azotique ; on opère sur une petite quantité de phosphore pour éviter une action trop vive qui pourrait déterminer l'explosion de l'appareil et causer des accidents.
On prend en général 30 gr. de phosphore , et 200 gr. d'acide azotique à 20" de Taréoraètre de Baume. On chauffe le mélange avec quelques charbons, en ayant le soin de retirer le feu dès que les vapeurs rutilantes commencent à se dégager avec quelque abondance. La liqueur est ensuite concentrée jusqu'à consistance sirupeuse. L'évaporation s'achève dans une capsule de platine , parce que l'acide phosphorique attaque le verre.
On prépare encore l'acide phosphorique hydraté en décomposant par l'eau le perchlorure de phosphore qui a pour formule PhCl».
Pha5 + 5H0 — Phos + ôwa
ACID£ PaOSPHOREUX. 181
On évapore la liqueur pour diasser Tacide chlorbydrique qui s^t formé.
L'acide phosphorique peut être retiré des os qui , après leur eakinair tion à Fair , sont composés de 1 p. de carbonate de chaux , et 4 p. environ de phosphate de chaux.
On traite les os calcinés par de Tacide azotique qui dissout le phosphate; cette dissolution est précipitée par Tazotate de plomb ; il se forme du phosphate de plomb insoluble qu'on lave à plusieurs reprises.
Le phosphate de plomb est traité par l'aôide sulfurique qui donne naissance à du sulfate de plomb insoluble, et à de Tacide phosphorique: 100 p. de phosphate de plomb exigent 33 p. d'acide sulfurique pour se décomposer.
La liqueur est filtrée et évaporée à consistance sirupeuse : on calcine ensuite au rouge sombre dans un creuset de platine le produit de cette évaporation , afin de chasser Teicès d'acide sulfurique employé pour décomposa le phosphate de plomb.
On peut encore retirer l'acide phosphorique des os calcinés , en les traitait par les deux tiers de leur. poids d'acide sulfurique, et ajoutant dans le mélange dix parties d'eau.
Il se forme du sulfate de chaux insoluble et du phosphate acide de diauxsduble. On ajpute dans la liqueur un excès d'ammoniaque, qui produit du phosphate d'ammoniaque soluble , et du phosphate de chaux basique insoluble.
Le phosphate d'ammoniaque ainsi obtenu donne par la calcination de l'acide métaphosphorique qui se change, dans l'eau , eh acide phosphorique ordinaire.
Êiàt natal*el.
L'acide phosphorique se trouve dans la nature à l'état de phosphates de fer, de manganèse, de plomb , de chaux, d'alumine, de magnésie et de phosphate ammoniaco-magnésien. Un grand nombre de substances d'origine organique contiennent des phosphates.
ACIDE PHOSPHOREUX ANHYDRE. PhOj. .
L^acide phosphoreux anhydre est blanc, solide et volatil.
Il est soluble dans l'eau ; son affinité pour ce liquide est très grande ; il absorbe facilement l'oxigène et se transforme en acide phoq>horique. Une température peu élevée suffit pour l'enflammer.
