CHLORURE DE BUTYLÈNE. C«H«CA

Ce composé se produit lorsque la vapeur du butylène est mise en contact a?ec du chlore gazeux; la combinaison s'effectue à volumes égaux. C'est un liquide incolore et limpide, doué d'une saveur aromatique, à la fois douceâtre et amère. Sa densité est égale à 1,112 k 12"" et sa densité de vapeur est représentée par 4,&26, pour U volumes de vapeur. Il bout à 123**. n est insoluble dans l'eau, très-soluble dans l'alcool et dans l'éther. Le chlore l'attaque par un contact prolongé, sous l'influence des rayons solaires, en donnant de l'acide chlorbydrique et un corps visqueux.

Bouilli avec une solution alcoolique de potasse, il donne un abondant dépôt de chlorure, en même temps qu'il se produit un autre corps chioré fort volatil, et qui est probablement le butylène chloré C'H^Cl.

CHLORURE DE BUTYLÈNE CHLORÉ. C«HTa,a>.

Ce produit parait se former lorsqu'on fait absorber par le perchlorure d'antimoine un mélange d'hydrogène et de vapeur de butylène et qu'on distille le produit.

BROMURE DE BUTYLÈNE. C^H^Bri.

Le bromure de butylène est un liquide bouillant à 160^ Chauffé à 100* dans un tube scellé à la lampe avec une solution alcoolique d'ammoniaque^ il donne un dépôt de brombydrate d'ammoniaque, tandis que du InUylène brômé C'H^Br reste en solution.

On l'obtient facilement en faisant absorber le butylène par le brome, BROMURE DE BUTYLÈNE MONOBROMË. G>HYBr,Bi4.

Liquide lourd, huileux, passant à la distillation entre 208'' et 215"*, en se décomposant en partie en acide bromhydrique et en charbon.

BROMURE DE BUTYLÈNE BIBROMÉ. C8H«Br»,Br».

Les hydrogènes carbonés provenant de la décomposition par la oha* leur des vapeurs d'alcool amylique, parmi lesquelles se trouve le butylène, peuvent être facilement convertis en bromures en les faisant passer à travers une couche de brOme ; pendant leur formation, il se produit aussi un bromure cristallisé très-soIuble dans les bromures liquides, renfermant U équivalents de brômc, il peut être considéré comme un produit de substitution du bromure de butylène, On peut l'isoler de la fiiçon suivante :

Les bromures bruts, soumis à la distillation fractionnée, laissent passer en premier le bromure d'éthylène, puis le bromure de propylène.

La distillation est arrêtée vers 150"* à 155% au moment où le dégage-

2A AMYLENfi.

ment de vapeurs bromhydriques devient plus abondant; il reste alors dans la cornue un liquide noir, épais^ piquant fortement les yeux, qui laisse déposer par le refroidissement un magma noir ayant l'apparence d'un dépôt de charbon.

Ce dépôt charbonneux, séparé du liquide qui le surnage, se dissout dans l'alcool à ZZ"* bouillant.

La solution, filtrée bouillante, laisse déposer par le refroidissement une grande quantité de cristaux blancs, insolubles dans l'eau^ peu solublés dans l'alcool froid^ très-solubles dans l'alcool bouillant et dans Téther.

Ces cristaux sont inaltérables à l'air, et ne paraissent pas se volatiliser à la température ordinaire, même après un temps très-long. Us constituent le bromure de butylène bibromé C*H'Br*,Br*.

Examinés au microscope, les cristaux de ce bromure se présentent sous forme de feuilles de fougère ou de dendrites ressemblant à celles que forme le chlorhydrate d'ammoniaque.

Chauffés dans une cornue, les cristaux se subliment en partie si la température s'élève lentement; à 100**, ils commencent à fondre; entre 114* et 115"*, la masse est entièrement liquide. Par le refroidissement, le liquide se prend de nouveau en masse cristalline ; le point de solidification est placé entre 110^ et 111''. Mais en continuant à chauffer vers 135* à lAO*", les cristaux fondus se décomposent, le liquide noircit et il se dégage une grande quantité d'acide bromhydrique ; vers IQÛ"", le liquide entre en ébullition; enfin^ entre 235* et 2^0*, il distille un liquide jaunâtre qui ne se solidifie pas par le refroidissement, et il reste dans la cornue un grand dépôt de charbon.

Les cristaux desséchés à 100* présentent la formule CH'Br^

La potasse alcoolique chauffée avec ces cristaux leur enlève les trois quarts du brome qu'ils contiennent^ et il reste^ dissous dans l'alcool, un corps brômé de nature indéterminée.

(M. EuG. Caventou, Comptes rendus, t. LVI, p. 6ft6.)

BUTYLÈNE BROME. C^H^Br.

Liquide incolore qui passe à la distillation entre 82* et 92*,

BUTYLÈNE BIBROMÉ. C«H«Br».

Liquide incolore, mobile, distillant sans altération entre 140* et 150*. AMYLÈNE. CWH^^

L'amylène G*®H*® est un liquide incolore, très-fluide, d'une odeur de choux pourris. Il bout à 39* (M. Balard), à 35* (M. Frankland). La densité de sa vapeur a été trouvée égale à 2,68 (M. Balard) à 2,386, Qi. Frankland), et correspond à k volumes. Il brûle avec une flamme blanche.

Chauffé avec du chlorure de zinc, il se transforme partiellement en

AMYLENfi. 25

cGamylène. L'acide sulfurique concentré charbonne l'amyléne et produit aussi des polymères de cet hydrocarbure. (M. Baueb.)

Sa vapeur est absorbée rapidement et d'une manière complète par l'acide sulfurique anhydre et par le perchlorure d'antimoine.

D se combine directement à l'acide chlorhydrique et à l'acide iodhy* drique.

Tous les corps qui sont avides d'eau comme l'acide sulfurique, l'acide phosphorique anhydre, le chlorure de zinc^ peuvent agir sur l'alcool amjlique^ lui enlever 2 équivalents d'eau, et donner naissance à des carbures d'hydrogène liquides. De tous ces réactifs, celui qui produit les dédoublements les plus nets est le chlorure de zinc. On obtient ainsi plusieurs carbures d'hydrogène qui sont isomériques. Ce sont Vamylène C'^H»®, bouillant à 35*; le paramylèrie ou diamylène C*^H*, bouillante !65«; le triamylene C»H», qui bout à 245% et enfin le iétramylène C^E^, dont le point d'ébullition est voisin de 400*.

Ces carbures présentent des points d'ébullition très-différents; il est donc facile d'opérer leur séparation.

La marche suivante, prescrite par M. Bauer, parait être la meilleure pour la préparation de l'amyléne. On mélange dans un ballon spacieux 1 partie d'alcool amylique avec 1 f de chlorure de zinc pulvérisé (cette pulvérisation doit se faire dans un mortier bien chaud pour empêcher le chlorure de zinc d'attirer l'humidité); on laisse les substances en contact pendant plusieurs jours en agitant de temps à autre, puis on distille. L'action a lieu vers 70* ou 80% température à laquelle on recueille un mélange d'eau etd'amylène; puis la température s'élève vers 150*, et le liquide mousse et prend une couleur foncée. Si l'on élève la température, le dégagement de vapeurs devient très-tumultueux et il est bon d'in* terrompre l'opération. Il ne reste plus qu'à soumettre l'amyléne à des distillations fiactionnées, à le dessécher sur du chlorure de calcium et à le rectifier sur du sodium.

(Bauer, AfiTL chim. et pkys.y t. LXm, p. &65.)

Enfin, l'amyléne se produit aussi à l'état de mélange avec l'hydrate d'amyle, lorsqu'on expose l'iodure d'amyle, dans un tube scellé à la lampe, à l'action de l'amalgUme de zinc.

Le produit très-volatil qui accompagne l'huile de vin pesante dans la distillation sèche des éthyisulfates, et que M. Marchand a décrit sous le nom i^éthérone, parait être aussi de l'amyléne. Le tétracarbure quadrihydrique extrait par M. Couerbe de l'huile du gaz comprimé provenant de la distillation sèche de la résine, est probablement aussi composé en partie d'amylène.

Le carbure G'^'® prend naissance, en vertu d'une synthèse régulière, par l'union de l'éthyle du zincéthyle avec l'allyle de l'iodure d'allyle :

U n'est point le seul carbure d'hydrogène formé dans cette réaction.

26 AMYLËN£.

car on observe, en outre, la production des hydrogènes carbonés suivants :

C<H<, C«H«, Cmi\ C»oH«, C«HW, C^ofl*».

Les deux premiers sont de Téthylène et du propylène absorbables par le brome. Ils sont accompagnés d'autres gaz non absorbables par le brume, et qui sont formés probablement par de l'éthyle et de Thydrure d'éthyle.

L'éthylène et le propylène sont le produit de la réaction réciproque des groupes éthyle et allyle :

Le carbure Ci^H'' possède le point d'ébullition et la composition de Thydrure d'amyle.

LecarbureC»»H»«est rallyle ^J*) de M. Berthelot. Il bout à 59». U est

caractérisé par la propriété qu'il possède de former avec le brome un tétrabromure solide GWBr^

Le carbure P^H** peut être isolé en soumettant à la distillation fractionnée les hydrocarbures les moins volatils. Sa densité de vapeur est de &,80. n passe à la distillation vers 160<*.

Ce carbure possède, comme le diamylène, la propriété de se combiner énergiquement avec le brome.

Indépendamment de ces hydrogènes carbonés, la réaction dont il s'agit donne encore naissance à d'autres carbures bouillant à des températures supérieures à 200», et renfermant moins d'hydrogène que n'en exige la formule C*"!!*". La formation de ces carbures, moins riches en hydrogène, explique celle du carbure C*^", qui est plus riche en hydrogène que les carbures moyens C*"H*».

En rapprochant les propriétés du carbure C'®H** de celle del'amylène, on voit :

V Que le carbure G"H** obtenu par la synthèse ci-dessus possède, comme l'amylène, la propriété de se combiner avec le brome pour former un bromure C»®H«»Br» bouillant vers 180^ Le carbure G««H« mêlé avec le carbure G'^H*®, et qui ne se combine pas avec le brome, peut être séparé par distillation du liquide brome. U bout à 28*', point d'ébullition de l'hydrure d'amyle.

2« Le bromure G«®H*«Br» peut être transformé en amylglycol G«*H*K)* par l'action de l'acétate d'argent.

3^ Ce bromure, traité par la potasse alcoolique, se dédouble en acide bromhydrique et en amylène brome G'^H^Br.

/i* Le carbure G**H*® se combine avec l'acide iodhydrique et forme un iodhydrale G'®H**, HI, qui, comme l'iodhydrate d'amylène, réagit à la température ordinaire sur l'acétate d'argent en formant de l'iodure d'argent et en régénérant en grande partie le carbure primitif.

Le carbure C*^«^ possède donc toutes les propriétés de l'amylène.

AMYLÊNB BROME. 37

Néaomoins la question d'isomérie entre ce carbure d'bydrogéne et Vsmjlèue ne parait pas encore définitivement résolue. ^

(M. WuRTz, Comptes rendtu, t. LVI, p. 35i!i.)

Nous avons déjà dit que l'amylène se combine directement avec l'acide iodhydrique ; le produit qui résulte de cette combinaison n'est pas identique^ mais seulement isomérique avec Tiodure d'amyle. Cette isomérie a été signalée par M. Wurtz, qui distingue la nouvelle combi* naison sous le nom d'iodhydrate d^amylène. Cet iodhydrate correspond àuD isomère de l'alcool amylique, Vhydrate d'amylène,

{Comptée rendue, t. LV, p. 370.) BROMURE D'AMYLÈNE. C»H««Br».

Le bromure d'amylène s'obtient par l'union directe du brume avec Tamylène ; il bout entre 17S* et 180% non sans éprouver un commencement de décomposition.

Ce bromure^ chauffé à 275** avec du cuivre, de l'eau et de l'iodure de potassium, régénère l'amylène. (M. BbbthbijOt.)

M. Bauer a observé que le bromure d'amylène, dans un grand nom* bre de réactions, se décompose de deux manières^ suivant que le groupe Ciogio j^Q^iQ intact OU qu'un atome de brome s'y substitue à un atome d'hydrogène.

Ainsi le composé G>^H*Br peut prendre naissance quand on prépare l'aniylglycol par la réaction de l'acétate de potasse sur le bromure d'amylène.

C»0H«»Br» + C*H»KO< = C«OH>Br + CWO< + KBr,

Avec l'acétate d'argent, au contraire, il ne^se produit jamais que de l'amylglycol.

Lorsque Ton traite le bromure d'amylène par l'amylate de soude, il se produit une réaction énergique qui a lieu suivant l'équation :

CiORWBr» + ^XV* ^ ^^^^^^^ "^ ^'*h" I^ + ^'^•

Le potassium, en agissant sur le bromure d'amylène, peut lui enlever tout le brome et régénérer l'amylène, ou enlever seulement un atome de brome en dégageant un atome d'hydrogène ; dans ce dernier cas, c'est de l'amylène brome qui se forme.

AMYLËNE BROME. CiOR^Br.

L'amylène brome s'obtient par l'action d'une solution alcoolique de potasse sur le bromure d'amylène. Il constitue une huile pesante, trèsmobile et trés-volatile, distillant en grande partie de 100* à 110*>.

Un mélange de bromure d'amylène et d'une solution alcoolique d'ammoniaque, maintenu pendant plusieurs jours à la température de 100* dans un tube scellé h la lampe, laisse un dépôt de bromhydrate d'ammoniaque.

Si Ton ajoute de l'eau au produit de la réaction, il se précipite de l'amylène brome; la liqueur aqueuse étant ensuite évaporée après avoir

été saturée par l'acide chlorhydrique, donne un résidu qui ne cède à. l'alcool concentré qu'une très-faible quantité d'une matière cristallisée ; celle-ci, humectée d'eau et traitée par l'hydrate de potasse, met en liberté une substance huileuse douée d'une odeur ammoniacale. Mais on n'obtient ce produit qu'en quantité excessivement faible.

L'amylène brome n'agit pas sur une dissolution alcoolique d'ammoniaque, même après un contact de quinze jours, à une température de 100*.

L'amylène monobromé se comporte envers le brome ou le chlore comme l'amylène lui-même, en fixant Br> ou Cl', et en formant ainsi du bromure ou du chlorure d'amylène brome. (M. Cahours.)

BROMURE D'AMYLÈNE BROME. GtOR^Br, Br^.

Ce corps, qui se forme par l'action du brome sur le composé précédent, est une substance cristalline soluble dans réther,peu soluble dans l'alcool et insoluble dans l'eau. Son odeur et sa saveur rappellent celles du camphre.

La potasse alcoolique le décompose en lui enlevant une partie du brOme et en produisant sans doute de l'amylène bibromé CH'Br^.