ACTION DES CHLORURES DE SOUFRE SUR L'AMYLÈNE

Lorsque l'on ajoute goutte à goutte de l'amylène à du sous-chlorure de soufre, il y a combinaison immédiate avec production de chaleur et sans dégagement de gaz. U est nécessaire de refroidir le chlorure de soufre ; le mélange est ensuite exposé pendant quelques heures à la chaleur du bain-marie pour chasser l'excès d'amylène. On obtient ainsi un liquide qui ne trouble pas par l'eau et qui est le ditulfochloride d'amylène: Sa composition est exprimée par la formule C**H*^'C1.

C'est un liquide limpide, jaune clair, d'une densité égale à 1,1^9.

En faisant agir le chlorure rouge de soufre sur l'amylène, on obtient de même du dichlorosulfide d'amylène C^^H'^^sCI^ qui ressemble au composé précédent. La potasse le décompose en donnant du chlorure de fusyle C'<»H»C1.

(GuTHKiE, Annalen der C/iem. und Pharm. t. CXIII, p. 266.)

Lorsque l'on fait passer un courant d'air chargé de vapeurs d'amylène dans de l'acide nitrique concentré et bouillant, on recueille dans le récipient un sublimé gras et cristallin. Purifié et cristallisé au moyen de l'éther bouillant, ce corps se présente sous forme de longs prismes rectangulaires. Sa composition est celle de Vamylène binitré C*®H*(AzO^)'; C'est le seul exemple jusqu'à présent de la substitution de l'acide nitrique dans un hydrocarbure C^H*". Il est insoluble dans l'eau froide ou bouil-

HEXTLËNE. n

lante, difficilement soiuble dans Talcool froid, mais très-solubleà chaud. L'éther et le sulfure de carbone le dissolvent aisément ChauflTé dans un tube, il se décompose avec explosion; à l'air libre^ il brûle avec une flamme livide. (Gittehu.)

HEXYLÉNB OU OLËËNE. Ct'H».

Ce corps a été découvert en étudiant la distillation de certains acides gras. (Frïmy.)

L'hexyiène est blanc, liquide, plus léger que Teau, trés-fluide, d'une odeur comme arsenicale, qui est à la foi^ pénétrante et nauséabonde. Ce corps est très-inflammable; il brûle avec une flamme blanche qui a souvent quelque chose de verdàtre. Il est à peine soiuble dans Teau, très-soluble dans l'alcool et dans l'éther. Il bout à 55^, et paraît exercer sur l'économie une action délétère: des oiseaux qui avaient respiré pendant quelque temps sa vapeur sont tombés morts. D'après MM. Wanklyn et Erlenmeyer, il bout de 68* à 70"». n se combine très-énergiquement avec le brAme en fournissant du bromure d'hexylène G«H«Br*.

Lorsqu'on mêle de l'hexylène avec de l'acide sulfurique monohydraté^ il se manifeste une réaction très-vive, le mélange entre en ébullition, se colore et dégage de l'acide sulfureux. Étendu d'eau, il forme on liquide épais qui est probablement du parahexylène^ c'est-à-dire un polymère de l'hexylène.

Pour obtenir l'hexylène, on distille l'acide' métaoléique avec précaution, en ayant soin de condenser les produits au moyen d'un mélange réfrigérant. Dans le cours de l'opération, il se dégage de l'acide carbonique pur, tandis qu'il se condense dans le récipient un mélange d'eau et d'un liquide huileux.

On distille ce liquide, qui est un mélange d'oléène^ d'élaène et d'une certaine quantité d'huile empyreumatique dont on ne peut empêcher la formation et qui ne distille pas à ISO""^ température à laquelle ont passé l'élaène et l'oléène. Le mélange d'oléène et d'élaène qui a passé à la distillation est agité avec une dissolution étendue de potasse , pour le débarrasser de quelques traces d'acides gras volatils qui l'accompagnent toujours; on le soumet ensuite à la distillation, après l'avoir desséché à l'aide du chlorure de calcium. L'hexylène passe le premier dans le récipient. On le purifie en le redistillant plusieurs fois et en recueillant seulement dans chaque distillation les premiers produits obtenus. On le dessèche ensuite sur du chlorure de calcium.

M. Wurtz a montré que l'hexylène est un des produits de l'action du chlorure de zinc sur l'alcool amylique.

L'hexylène peut aussi être obtenu à l'aide de l'hydrure d'hexyle, que l'on a transformé en chlorure d'hexyle ; il suffit de traiter ce dernier par la potasse alcoolique.

80 OGTYLËNE.

L'iodure d'hexyle, que MM. Wanklyn et Erlenmeyer ont obtenu par l'action de l'acide iodhydrique sur la mannite, est décomposé énergiquement par le brome, et il se forme, outre du bromure d'hexyle CH'^Br, du bromure d'hexylènc G**H*'Br'.

Traité par le sodium, Tiodure d'hexyle donne naissance à de l'hexylène et à de Thydrure d'hexyle.

HEPTYLÈNE. C"H".

Cet hydrocarbure est encore peu étudié. MM. Pelouze et Cahours l'ont obtenu en traitant par la potasse le chlorure d'héptyle. Il bout à 9/i'. Ses propriétés sont celles de ses homologues. Il se combine directement au brome en donnant un liquide pesant, doué d'une odeur éthérée et camphrée, qui n'est autre que du bromure d'heptylène C^^H^^Br*.

OCTYLÉNE OU CAPRYLÉNE. Ct«H««.

Le caprylène se produit quand on chauffe l'alcool caprylique avec dos corps avides d'eau, tels que l'acide sulfurique ou le chlorure de zinc fondu. On l'obtient encore en chauffant l'acide caprylique, l'acide pélargonique, l'acide œnanthylique, l'acide palmitique ou l'acide margarique avec un excès de chaux potassée. La plupart des matières grasses paraissent en donner par la distillation sèche.

Le caprylène a été obtenu par MM. Pelouze et Cahours par l'action de la potasse sur le chlorure de caprylc.

Le caprylène est liquide, oléagineux, très-fluide, plus léger que l'eau. Son odeur est un peu forte; il est insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool et l'éther. Sa densité à IT" est égale à 0^723. Il bout sans décom* position à 125"^. La densité de sa vapeur a été trouvée égale à 3^90. Il brûle avec une très-belle flamme. (M. Bonis.)

Le caprylène obtenu par MM. Pelouze et Cahours, par l'action de la potasse sur le chlorure d'octyle, ne bout que vers ITO"*.

Le caprylène dissout très^bien l'iode en se colorant en rouge ; par ragitation, il enlève l'iode aux dissolutions aqueuses. Il dissout à chaud le biiodure de mercure* U conserve si bien le potassium et le sodium^ qu'il serait avantageux de le substituer à l'huile de naphte«

Lorsqu'on chauffe du caprylène avec du sodium, en môme temps qu'on y dirige un courant de chlore sec> on obtient le même composé que par l'action du sodium sur le chlorure de capryle. Il y a dégagement d'hydrogène, provenant soit de la combinaison formée, soit de la décom* position par le métal de l'acide chlorhydrique produit aux dépens d'une partie du carbure d'hydrogène :

«(C««H*e + Naî) + Cl» = 2(C»6Hi«Na+ NàCl) + H^.

Le tiaprylène se combine directement à l'acide chlorhydriqueen don* tlant le chlorure de capryle. (M. Botfis.)

CHLORURE DE NONYLÉNË. 8i

Il est vivement attaqué par le chlore^ le brome et Tacide azotique. Avec ce dernier, la réaction est des plus violentes; on obtient ainsi des corps nitroconjugués huileux et quelquefois en dissolution dans Tacide azotique, ainsi que des aiguilles^ très-solubles dans Teau et l'alcool, d'un acide particulier qui précipite en blanc les sels d'argent.

CAPRYLÉNE QUINTICHLORÉ. C»H",CI«.

Ce composé s'obtient en faisant réagir le chlore sur le caprylène et en ayant soin de refroidir.

On obtient ainsi un liquide visqueux très-dense.

BROMURE DE CAPRYLÉNE. C»»fl««Br2.

Le caprylène se combine vivement avec le brome avec dégagement de chaleur et formation d'une huile pesante^ homologue du bromure d'élhylène> et bouillant vers 200^

NONYLËNE OU ÉLAËNE. C»Hi<.

Ce corps a été découvert, comme l'oléènc, en étudiant les produits de la distillation des acides gras liquides. (M. Fremy.)

L'élaène est blanc, insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool et dans l'éther. H a une odeur pénétrante qui diffère un peu de celle de Toléène. n brûle avec une belle flamme blanche, et bout vers 110". Il est plus léger que l'eau.

L'acide sulfurique ne paraît pas exercer d'action sur l'élaène.

L'élaène, comme on l'a vu précédemment, se rencontre avec l'hexy» lène dans les produits de distillation de l'acide métaoléique.

L'élaène^ pour être entièrement débarrassé d'hexylène, doit avoir été exposé pendant longtemps à une température de 100^, puis ensuite dis* tiUé plusieurs fois. Il retient de petites quantités d'une huile empyreu* matique qu'on ne peut pas toujours enlever par des distillations simples; il faut pour y parvenir distiller l'élaène sur de la potasse, qui fixe alors l'huile empyreumatique. Ainsi purifié, l'élaène évaporé spontanément sur une lame de verre ne doit plus laisser de trace huileuse.

CHLORURE DE NONYLÉNE. C«H"C1».

Le Qonylène se combine à froid avec le chlore, et forme un chlorure liquide que Pon prépare en faisant passer un courant de chlore dans l'élaène* La combinaison se fait avec un grand dégagement de chaleur* 8i Ton a eu le soin d'introduire l'élaène dans une cornue tubulée, on peut distiller le chlorure dans le courant de chlorei Pendant la combi<« ilaison, il se dégage de grandes quantités d'acide chlorfaydriquci Le chlorure d'élaène, convenablement purifié, est plus lourd que l'eau ) il possède une odeur assez agréable, qui ressenlble à celle de l'essence d'anis; il brftle avec une flamme verte et fuligineuse. (M; Fremyî)

dt MÉTAMYLÈNE.

DIAMYLËNE OU PARAMYLËNE. C»H»».

Le paramylène bout à 165*^; il est huileux^ insoluble dans Teau, peu soluble dans Talcool^ mais Téther le dissout aisément. Son odeur rappelle celle de l'essence de térébenthine. Sa densité de vapeur est égale à li,9 et correspond à U volumes. Sa densité à 0*^, à l'état liquide, est de 0,777.

Ce corps prend naissance en même temps que l'amylène, par l'action du chlorure de zinc sur l'alcool amylique. Nous avons vu que le chlorure de zinc agit sur l'amylène lui-même en compliquant sa molécule, c'est-à-dire en le transformant en polymères, parmi lesquels se trouve le diamylène.

Lorsqu'on ajoute goutte à goutte 2 équivalents de brome à 1 équi« valentde diamylène dissous dans de l'éther, et refroidi à — 17", il se forme deux couches dont l'inférieure est du bromure de diamylène C*^H*^Br*, qui, convenablement purifié, forme un liquide incolore d'une odeur agréable et pénétrante. Ce corps agit très-vivement sur l'acétate d'argent. La chaleur le décompose. (M. BàU£B.}

TRIAMYLÉNE. C»H»,

Ce polymère de l'amylène se produit dans les mêmes circonstances que le diamylène. Il bout entre 245*' et 2^8''. Sa densité est égale à 0,8139, et sa densité de vapeur est de 7,6.

Ce corps est encore peu étudié. Le brome s'y combine sans qu'il y ait dégagement d'acide bromhydrique.

CÉTÉNE. CMH».

Lorsqu'on distille l'éthal avec de l'acide phosphorique anhydre, on obtient un liquide incolora, huileux et tachant le papier : c'est le cétène CH^. Il bout à 275" et distille sans altération. Sa densité de vapeur est égale à 8,007.

On peut aussi distiller simplement du blanc de baleine et traiter lé produit par la potasse ; celle-ci saponifie les acides gras qui passent à la distillation, tandis que la cétène vient surnager.

Il est insoluble dans l'eau, très-soiuble dans l'alcool et dans l'éther.

(MM. DuBiÀS et PiuGOT.)

MËTAMYLËNE. C«»H«.

Le métamylène bout vers &00". Sa densité de vapeur se rapproche du nombre 9,8.

C'est un liquide épais, brunâtre, d'une densité de 0,871. .^^^ Il se produit dans les mêmes circonstances que le diamylène, c'est-à-

MÉLËNE. 35

dire par Taction du chlorure de zinc sur Talcool amylique ou sur Tamylène.

Son odeur est aromatique et agréable. (M. Balard.)

CÉROTÉNE. C5<HM.

Le cérotène est un composé solide^ cristallin. Il fond à 5V et présente l'aspect de la paraffine. Il prend naissance par la distillation de la cérotine, C^H^^ et est alors accompagné ordinairement diacide cérotique. On sépare ce dernier en le saponifiant par la potasse et en lavant à plusieurs reprises avec de Teau; on fait ensuite cristalliser le cérotène dans l'alcool et dans Téther.

■ Par l'action du chlore humide, le cérotène perd 19 atomes d*hydrogène^ qui se trouvent remplacés par 19 de chlore; il se forme ainsi du cérotène chloré C"H»C1*». (Brodie.)

MÉLÈNE. CWH».

Cet hydrocarbure se produit par la distillation sèche de l'alcool mélissique. On peut l'obtenir facilement en distillant simplement la cire. Il constitue une des variétés des corps désignés sous le nom de paraffines.

Le mélène cristallise en aiguilles nacrées d'une grande blancheur; il n'a ni odeur ni saveur; sa densité est égale à 0,89. Il est insoluble dans l'eau; l'alcool froid ne le dissout pas davantage, mais il s'y dissout à l'ébullition ; Téther, les huiles grasses et les essences le dissolvent aisément.

Il fond à 62"" et se prend par le refroidissement en une masse cireuse. Son point d'ébullition parait situé entre STO*" et dSO""; une température supérieure l'altère.

L'acide sulfurique concentré n'attaque pas le mélène h froid; si l'on chauffe, la matière se charbonne en partie, tandis qu'une autre partie se sublime. L'acide nitrique l'attaque très-peu.

Ni la potasse ni la soude, même h l'ébullition, n'altèrent le mélène.