DÉRI\ ES PAR OXYDATION DE L'ACIDE SULFINDIGOTIQUE
Ces substances ont été récemment étudiées par MM. G. et A. Schlieper. Bien que les formules proposées par eux demandent à être encore rigoureusement contrôlées, nous croyons devoir les donner ici.
ACIDE SULFiSATIQUE. C»«fl<AxO»,2S03HO + 4Aq.
Propriétés. — L'acide sulfisatîqoe cristallise en aiguilles soyeuses, brillantes, d'un beau janne. Séché, il est inaltérable à l'air et peut aisément se réduire en poudre. Il est très-stable et possède une grande aflfnité pour les bases. Il n'est décomposé ni par l'acide sulfurique, ni parl'acide azotique, môme à chaud.
L'ean régale on un mélange d'acide chlorhydrique et de chlorate de^ potasse te transforment en chloranile.
L'hydrogène suIAiré, et surtout le sulfhydrate d'ammoniaque, exercent sur hii une action réductrice remarquable.
Prspajutior. — L'acide sulfisatique dérive de l'acide sulfindigotique par une réaction tout à fait semblable à celle qui accompagne la transformation de l'indigo bleu en isatine.
Lorsqu'on fait bouillir le carmin d'indigo du commerce (sulfindigotate de soude) avec un mélange d'acide sulfurique étendu et de bichromate
AODE SULPHYORINOIQUE. SIS
de potasse, jusqu'à dispuiliosi 4e la oouleiir bteue, on oblient par le refroidissement un dépôt bnm abondant q«Â est àamdfimtaÉf et tonde.
Ge seU étant poriié^ puis mélangé airee une sointion de chlorure de baryum^ founiit du sulisalate de barjte» qu'on pfécipite par l'acide sulfurique pour séparer Tacide sulfisatique.
Par l'évaporation, la solution se prend en une masse cristalline rayonnée, un pen visqueuse, qu'on iaiit sécher dans le vide.
Lesulfi8atatedepotasseKO,C^m*Az(fij3SV + 2Âq cristallise en petites aiguilles d'un jaune d'or; il est insoluble dans ralcool, soluble dans 20 parties d'eau froide.
Le iulfisatate de chaux GaO,C'^H*A20\2SO' -{- 2Aq s'obtient en mélangeant du sulfisatate de soude avec du chlorure de calcium. Il est peu soluble dans Teau.
Le sulfisatate de baryte BaO,C<<ï[^Az03,2SO' + 4Aq est insoluble dans l'alcool^ très-peu soluble dans l'eau froide. Il cristallise en lamelles d'un rouge de minium.
Acide sulfisatique et sulfiêatates MasiquêÊ. — Les alcaKs exercent sur les sulfisatates la même action que sur Tisatine. De même que cette dernière se transforme en acide isatique en fixant 2 équivalents d'eau, les sulfisatates, qui sont d'un jaune orangé, SDnt changés en sulfisatates bifaasiques, d'un jann6<eitroB, qui rettferment l'acide isatique combiné avec l'acide sulfurique.
Le salfisaiatebUasiqm de baryte 2BaO,C><H^AzCH,2SO^ + 6Aq se prépare en diauflknt avec de l'eau de baryte le sulfisatate monobasique de baryte, puis en éliminant l'excès de base par l'acide carbonique. Ce sel cfîstidHse en longues aiguilles jaunes brillantes. Il est insoioble dans l'aloool.
La plupart des sulfisatates bibasiques cristallisent fiM^ilement.
ACIDE SULFHYDRINDIQUE. C«WAzO,2S05,HO.
Pbofeiétes. — L'acide suUhydrindique s'obtient sous forme d'une masse blanche cristalline rayonnée, très-acide, rougissant légèrement à l'air, il est sohible dans l'eau, moins soluble dans l'aleool, insoluble dansFédier.
n s'oxyde facilement à l'air en présence des alcalis, et se transforme en acide sulfindique.
PafpABATiQir. — On prépare d'abord le sulfhydrindate d'ammoniaque en faisant réagir à l'ébullition le sulfhydrate d'ammoniaque sur une solution concentrée de sulfisatate d'ammoniaque.
On sépare par filtration le dépôt de soufre et l'on concentre la liqueur qui se prend par le refroidissement en une masse cristalline blanche qu'on lave à l'eau glacée. Le sulfhydrindate d'ammoniaque ainsi obtenu est transformé au moyen du chlorure de baryum en sel de baryte. Ce dernier sel est ensuite décomposé par l'acide sulfurique.
216 ISATINB.
Les sulfkydrindaies sont presque tous solubles. L'acide azotique et Teau régale les transforment à chaud en sulfindates.
Le iel de baryte BaO,C^^E^AzO,2S(fi cristallise aisément. Au contact de l'air et de l'ammoniaque, il se transforme en sulfindate de baryte qui est d'un beau rouge carmin.
ACIDE SULFINDIQUE. Ci«H«A«02,2SO»,HO.
Propriétés. — Cet acide s'obtient sous forme de cristaux rouges insolubles dans l'alcool.
Sa solution aqueuse teint la laine et la soie en rouge écarlate.
Presque tous ses sels sont solubles. Lorsqu'on les soumet à la distillation sèche, on voit se sublimer une belle substance rouge cristalline.
Les alcalis changent la couleur de l'acide sulfindique en le modifiant.
L'hydrogène sulfuré le ramène à l'état d'acide sulfhydrindique d'après l'équation suivante :
CiWA20«,2S0»,H0 + 2HS = Ci«H«AiO,2SO»,HO + 2S + HO.
Acide siilflndiqiie. Acide sulfliydrindique.
Préparation. — On décompose par l'acide sulfurique le sulfindale de baryte obtenu en faisant bouillir une solution de sulfhydrindate de baryte avec de l'acide azotique.
Le sulfindate de baryte KO,C*WAzO>,2SO' + 5Aq se présente sous forme d'une poudre légère semblable à de la cochenille pulvérisée. Il est soluble dans Teau.
Le iulfindate de baryte constitue une poudre cristalline, assez soluble, dont la couleur rouge est plus ou moins vive, suivant les circonstances qui ont accompagné sa préparation.
(M. ScHLiEPER, Annal, der Chetn. und Pharm,, CXXI.)