VIOLET D^ANILINE
de cette base, mais aussi de la concentration des liqueurs^ de la température et des soins apportés dans les opérations.
On conçoit qu'en présence d'une réaction aussi peu définie, il soit impossible de chercher à expliquer comment Tindisine dérive de Taniline.
Pour séparer Tindisine^ on recueille le précipité sur un filtre, on le lave à Teau froide, et, après l'avoir fait sécher^ on le traite par de l'huile de houille ou du sulfure de carbone, afin d'enlever les matières brunes résineuses. Le résidu est à son tour repris par l'alcool, et la solution évaporée à siccité. Quelquefois on épuise directement le précipité par l'esprit de bois étendu et bouillant, afin de ne dissoudre que Tindisine. Mais la méthode la plus avantageuse suivie par M. Verguin consiste à épuiser simplement le dépôt par l'eau bouillante, qui ne dissout que rindisine, et à précipiter cette matière par un alcali.
Le précipité est alors recueilli, lavé et livré tel quel au commerce, à l'état de pÀte.
Le prix de cette pâte varie actuellement de 20 à 25 francs. Dans le principe^ l'indisine pure s'est vendue jusqu'à 5000 francs le kilogramme, soit à l'état sec, soit en solutions alcooliques.
Les produits connus sous les noms d^indisine^ d'aniléine^ de raolane^ sont préparés par la méthode que nous venons d'indiquer.
L'importance de la matière colorante qui nous occupe, nous oblige à décrire les autres procédés suivis pour l'obtenir.
Peoc£ds de mm. Beale et Kibkham. — On mélange 1 volume d'une solution de chlorhydrate d'aniline marquant 1<^ j à l'aréomètre de Baume avec 1 volume d'acide acétique à 5<> Baumé^ et l'on ajoute peu à peu 1 volume d'une solution de chlorure de chaux faible marquant l"" i Baume ; puis on abandonne le tout. Au bout de quelques heures la réaction est terminée, et la matière colorante qui s'est précipitée est purifiée comme nous l'avons dit précédemment.
PaocEDs DE M. Kay {harmaline). — On dissout 50 parties d'aniline dans UO parties d'acide sulfurique à 1,84, étendu préalablement de 1400 parties d'eau. On ajoute ensuite 200 parties de peroxyde de manganèse, puis on chauffe en remuant le mélange tant qu'il se forme un précipité.
PaoGÉDi DE M. Williams. — On mélange des solutions aqueuses de sulfate d'aniline et d'hypermanganate de potasse à équivalents égaux.
Dans cette réaction, il se forme, outre l'indisine, une matière colorante soluble dans les alcalis, avec laquelle on peut teindre la soie en rouge écarlate.
M. Williams, en faisant réagir l'iodure d'amyle sur l'aniline, en présence de l'eau et de l'ammoniaque en excès, a également obtenu une
269 ROUGE ITAÏ^ILINE.
matière colorante yiolelte ; mais son identité aprec l'îndfsîiie est pen
probable.
PBOGBDi Puce {violine). — Od chauffé àréballitioQ on mélange fonsé de U parties d'aniline, U parties d'acide sulfurique, 80 parties d*eaa et 5 parties de bioxydie de plomb. Le produit tinctorial ainsi préparé a reçu de Tailleur le nom de vioUne. En faisant varier tes proportions des eorpt qui entrent dans la réaction^ on obtient des maOTères colorantes qni sont de nuances plus ou moins roses, et que M. Priée & appelées jEwrpi^ rineetroséine. Les corps formés dans ces conditions paraissent n'être que des mélanges d'indisine avec une matière rouge.
Procédé de MM. Dale et Gabo. — On dissout dans Tean 1 équiyalent d'un sel neutre d'aniline, et l'on fait bouillir la solution avec 6 équivalents de bichiorure de cuivre. La tmatière colorante ainâ obtenue est, dit-on, d'une grande pureté.
ROUGE D'ANILINE. — FUCHSINE. — ROSÉINE. — AZALÉBCE. —
BL^GENTA.
Le rouge d'aniline a été produit industriettement pour la première fois par M. VerguiH(de Lyon), dans l'usine de MM. Renard ftrères, qui rappliquèrent à 1^ teinture, et le livrèrent au commerce sous le nom de fuchsine.
Le procédé des inventeurs décrit dans un brevet, en date du 8 avril 1 859, consiste à faire réagir sur Taniline à la température de 180* environ et sous la pression ordinaire du bichiorure d'étain anhydre.
Au bout de vingt minutes d'ébuIHtion, le mélange a changé d'aspect et de couleur. Il est devenu d'un rouge tellement foncé qu'il paraît noir. L'opération est alors terminée : il ne reste plus qu'à laisser refroidir la masse et à la traiter par l'eau bouillante ; la matière colorante se dissout en grande quantité. La solution aqueuse filtrée peut servir directement à la teinture.
La découverte de cette nouvelle matière tinctoriale procfuisit une très-grande sensation dans toute l'importante industrie de la teinture. De toutes parts la fuchsine devint le sujet des études et des recherches des chimistes et des industriels. On répéta, on varia l'expérience de M.Verguin;on y rattacha de nouvelles méthodes, de nouveaux procédés plus avantageux que celui connu pour produire la fuchsine. On s'aperçut, pour ainsi dire, avec étonnement que, sous l'influence d'une foule d'agents chimiques très-différents, l'aniline pouvait donner naissance à des quantités notables de matière colorante rouge présentant toutes les propriétés de la fuchsine.
Ces recherches rappelèrent l'attention sur certaines réactions anciennement décrites par plusieurs auteurs et jusqu'alors restées dans l'oubli. On vit que Berzelius avait signalé la production d'une matière colo-
ROSA?»JNE. 383
rante rouge d'une nature résiaeuse dans la décomposition du sulfate d'aniline par la chaleur; que Gerhardt avait«observé la formation d'une matière colorante rouge résinoïde dans l'action du chlorure de benzoyle sur l'aniline; que M. Nathanson^ en faisant réagir dans un tube scellé un mélange d'aniline et de chlorure d'éthylène, ayait vu se produire une magnifique couleur rouge de sang; qu'enfin^ plus récemment, au mois de septembre 1858, M. Hofmann, cherchant à remplacer un ou plusieurs équivalents d'hydrogène de l'aniline par un ou plusieurs atomes de carbone, au moyen du bichlorure de carbone, avait obtenu, en outre de la cyanotriphényldiamine qu'il cherchait, une magnifique matière colorante rouge,, dont il eut la plus grande peine à débarrasser ses cristaux de cyanotriphényldiamine.
n devenait presque incompréhensible qu'on fût passé si souvent et si près de ce beau et utile produit sans l'apercevoir,, ou^ l'apercevant, sans avoir l'idée de le préparer et de l'étudier.
Quoi qu'il en soit, toutes ces recherches eurent pour résultat de donner une vive impulsion à cette nouvelle industrie. Elle s'accrut et se perfectionna rapidement» s'étendit au loin, et devint également prospère en France, en Angleterre et en Allemagne. On trouva de nouvelles méthodes, de nouveaux procédés de fabrication, qui amenèrent à leur tour de noniibreux perfectionnements. Bientôt ce rouge d'aniline, qu'on ne trouvait dans le commerce que sous l'étatamorphe d'une substance résinoïde indéterminée, se vendit en paillettes cristallisées nettement définies et presque pures. La question était devenue mûre pour la science, grâce aux efforts de l'industrie. Au docteur Hofmann appartient le mérite^ de l'avoir résolue. Dans un travail publié en 1863, il a déterminé la composition des rouges d'aniline de différentes provenances qu'on trouve dans le commerce. Il a démontré que ces substances sont les différents sels plus ou moins purs d'une seule et même base incolore à laquelle il a donné le nom de rosaniline.
ROSANIUNE. C«HJ9Ai3.
La rosanîlînc est la base incolore qui, en combinaison avec des acides, constitue les différents rouges d*aniline.
PnoniifTBSw — C'est une substance cristallisable, très-peu soluble dans l'eau, avec laquelle elle forme un hydrate, plus soluble dans l'alcool qu'elle colore en rouge, mais insoluble dans l'éther. Sous l'influanse de l'air, elle devient rapidement rose, puis rouge. Elle se décompose parla chaleur en dégageant un liquide huileux, principalement formé d'aniline et d'une magnifique base cristalline encore inconnue, et en laissant un résidu charbonneux.
La rosaniline constitue une base puissante bien définie qui. offre les caractères d'une triamine triacide. Elle se combine en effet avec les différents acides, et parait engendrer trois classes de sels^ A la vérité,
284 ROSANILINE.
on n'a pas réussi à obtenir les représentants de la deuxième classe, et ceux de la troisième sont très-peu stables, car ils se décomposent à iOO^
Les agents réducteurs la transforment en une autre base plus hydrogénée, la leucaniline.
On ignore encore comment la rosaniline dérive de Taniline.
Préparation. — M. Hofmann a isolé la rosaniline en décomposant^ par un grand excès d'ammoniaque, la solution bouillante du produit cristallisé nommé roséinCf préparé industriellement par M. Nicholson de Londres, et qui constitue de Tacétate de rosaniline.
La liqueur laisse déposer par le refroidissement des cristaux de couleur rougeàtre qui constituent de Thydrate de rosaniline impur. Le liquide incolore fournit par le refroidissement des aiguilles et des tablettes cristallisées blanches qui sont de Thydrate de rosaniline parfaitement pur, G«H"Az^2H0.
Les sels de rosaniline^ du moins ceux à 1 équivalent d'acide, présentent un aspect vert métallique. Ils sont cristallisable?, et fournissent, en solution dans l'eau, cette magnifique couleur rouge légèrement violacée qui les a fait employer dans la teinture sous différents noms. Les sels à 3 équivalents d'acide sont d'un brun jaunâtre ; ils sont beaucoup plus solubles dans l'eau que les selç monoacides.
Les sels de rosaniline s'obtiennent, soit en traitant cette base par les acides, soit en soumettant à l'ébuUition les différents sels ammoniacaux en présence de la base libre.
Chlorhydrates, — On en connaît deux.
Le chlorhydrate monoacide C*®H**Az',HCl se dépose de sa solution bouillante en tablettes rhombiques bien déterminées; il est hygroscopique et plus soluble dans l'acide chlorhydrique moyennement concentré que dans l'eau.
Le chlorhydrate ^rta«rf€C**H*'Az',3HCl s'obtient en dissolvant la rosaniline dans l'acide chlorhydrique concentré. Les cristaux de ce sel, étant maintenus à la température de lOO"", perdent graduellement lem* acide et régénèrent le chlorhydrate monoacide. Dans l'intervalle, ils prennent une couleur bleu indigo caractérisque. Cette coloration indiquerait, suivant M. Hofmann, le moment où le sel est devenu diacide.
Les chloroplatinates de rosaniline sont incristallisables et difficiles à obtenir purs.
Le bromhydrate C**^H*^Az^HBr est encore moins soluble que le chlorhydrate.
Le tulfate numoacide C^H*'Az*,HO,SO* constitue des cristaux verts à reflet métallique, très-peu solubles dans l'eau.
Le sulfate triacide cristallise difficilement.
Voxalate C«H»«Az',HO,CK)» + HO ne peut être déshydraté sans se décomposer.
LEUGANILINE. 285
Vacétate C*^»'A2»,H0,C*H«0' est un des sels de rosaniline les plus solubles dans Teau et dans l'alcool. Il fournit des cristaux octaédriques qui ont jusqu'à un quart de pouce d'épaisseur.
Le formicUe est semblable à l'acétate.
Le chromaie s'obtient sous forme d'un précipité rouge-brique, lorsqu'on ajoute du bichromate de potasse à un sel de rosaniline. Ce précipité se change, sous l'influence de l'eau bouillante, en une poudre verte cristalline.
Le picrate cristallise en belles aiguilles rouge àtres.
Une magnifique collection de ces différents sels figurait à l'exposition de Londres de 1862, dans la vitrine de MM. Simpson, Maule et Nicholson.
Tannate de rosaniline, — Ce sela été décrit récemment par M. E. Ropp. Il est complètement insoluble dans l'eau, et ressemble beaucoup au carmin de cochenille.
LEUCANILINE. C<»H«Az».
L'hydrogène naissant ou l'hydrogène sulfuré transforment la rosani* Une en une autre base, la leucaniline, qui est incolore à l'état libre, comme en combinaison saline.
Cette base dérive de la rosaniline par la fixation de 2 équivalents d'hydrogène :
C40Hi»Ai« + 3H = C«H»«Ai3. Rosaniline. LeueanUine.
II existe entre ces deux substances, une relation analogue à celle qui existe entre l'indigo bleu et l'indigo blanc :
C«6H«A«0» -t- H « C««H6AzO».
Indigo bien. Indigo blanc.
PaopBifrfs. — Récemment préparée, la leucaniline se présentée l'état de poudre d'une blancheur parfaite; mais elle prend peu à peu une teinte rose au contact de l'air. Très-peu soluble dans l'eau bouillante^ elle s'en sépare par le refroidissement sous forme de petits cristaux. Elle se dissout peu dans l'éther^ mais très-aisément dans l'alcool.
Son meilleur dissolvant parait être le chlorhydrate de leucaniline lui-même.
Lorsqu'on la chauffe avec précaution, elle se colore, et à 100^ forme un liquide transparent rouge foncé qui se solidifie par le refroidissement en une masse moins colorée.
La leucaniline est anhydre. Ainsi qu'on pouvait le prévoir^ la leucaniline repasse aisément à l'état de rosaniline par l'action des corps oxydants employés avec précaution: en chauffant la solution incolore de son chlorhydrate avec du bioxyde de baryum, duperchlorure de fer.
386 GHRYSANILINE.
ou du chromate de potasse, on obtient immédiatement du ronge d'aniline^ c'est-à-dire un sel de rosaniline.
Préparation. — On met un sel de rosaniline^ ou simplement un des rouges d'aniline du commerce^ en digestion avec du sulfhydrate d'ammoniaque. Le produit de la réaction est une masse jaune résineuse qu'on pulvérise, qu'on lave à l'eau, enfin, qu'on traite parraoidechlorhydrique dilué pour séparer le soufre. La solution obtenue, qui possède une couleur brun foncé, est précipitée par l'acide cblorhydrique concentré. Ce précipité, une fois séparé, est redissous dans l'acide cfalorhydrique étendu ; enfin le nouveau chlorhydrate, précipité par l'ammo* niaque, fournit la leucaniline à l'état de pureté.
Sels de leucaniline. — Ces sels sont incolores et en général bien cristallisés; ils se dissolvent aisément dans l'eau et sont précipités de leurs solutions aqueuses par leurs acides respectifs.
M. Hofmann n'a pas réussi à obtenir des sels contenant moins de 3 équivalents d'acide.
Chlorhydrate de leucaniline. C*^H2'Az3,3HCl,2HO. — Ce sel cristallise sous forme de tablettes rectangulaires bien définies, mais toujours trèspetites et souvent d'une blancheur éclatante. Il est nécessaire de le dessécher dans le vide.
Le chloroplatinate C*Ta[2^Az^3HCl,2PtCP+2Aq cristallise en prismes d'un jaune orangé, diflScilement solubles dans l'eau froide. En le chauffant au-dessus de lOO^, on peut lui faire perdre ses deux équivalents d'eau.
Vazotate C*<>ff«AzS,3HO,3AzO'^-|- 2Aq forme des aiguilles blanches, solubles dans l'eau et l'alcool, insolubles dans l'éther. Il faut le dessécher dans le vide, car il se décompose à 100*.
CHRYSAxNILlNE, OU JAUNE D'ANILINE. C«H"Az3.
Cette base, qui se place naturellement à côté des précédentes par sa composition, a été isolée dernièrement par M. Nicholson des produits secondaires qui prennent naissance dans la préparation industrielle du rouge d'aniline. M. Hofmann en a fait l'étude chimique.
Propriétés. — La chrysaniline se présente sous forme d'une poudre jaune, amorphe, semblable à du chromate de plomb, à peine soluble dans l'eau, qu'elle colore faiblement, mais très-soluble dans l'alcool et dans l'éther.
Elle engendre avec les acides deux séries de composés salins cristallisables. Seule, ou en dissolution dans les acides, elle constitue une matière colorante très-riche, qui teint la laine et la soie en beau jaune orangé.
La composition de la chrysaniline place cette substance en relation directe avec la rosaniline et la leucaniline. Ces trois bases triamines
GHRYSANIUIÏE. 287
c'est-à-dire, dérivant de trois molécules d'ammoniaque, ne diffèrent, en effet, que par la quantité d'hydrogène :
ChrysanUme C«»H«Ui».
Rosaniline C«»H>»Ax».
LeacanUtne O^H^'Ax^.
La première est monoacide ou diacide, la seconde est monoacide ou triacide, mais avec des tendances monoacides très-prononcées; la dernière forme exclusivement des composés triacides.
PRtPÂftATioif. — La clirysaniline s'^obtient en précipitant par Tammo* niaque la solution aqueuse d'un de ses sels.
Chîorhydratesde chrysaniline.— Sel diacide. C^^"AzS2HCl.— Précipité cristallin, écarlate, consistant en petites écailles très-solubles dans l'eau, moins solubles dans l'alcool, presque insolubles dans l'éther absolu.
Sel monoacide, — Il s'obtient en maintenant le chlorhydrate précédent à la température de 160^, pendant quinze joues. C'est une poudre jaune cristalline, moins soloble dans l'eau <ine le chloiiiydrate diacide.
Le ûkloroplatinait forme de belles tables cristallines de couleur écaiv late; il ne présente pas une composition constante.
Azùtmtes de ehrymxniline, »- Ces composés cristallisent avec la plos grande facilité en aiguilles rouge rubis presque insolubles dans l'eau, de sorte que les sels de chrysaniline pourraient servir jusqu'à un certai» point comme réactifs de l'aicide nitrique.
Le sel diacide fbinie des prismes tout à fait semblables i du ferricyanure de potassium.
Le^uZ/o/e esttrès-soluble et à peine cristallisable.
En étudiant les résidus de la préparation industrielle d'aniline, M. Hofmann a encore isolé deux bases nouvelles incolores, solides, pouvant distiller sans altération à une température très-élevée, et formant des sels en général cristallisables. L'une de ces substances (G**H"Az) a été appelée xény lamine, et l'autre (C**H"Az^) paraniline, à cause de sa composition, car elle constitue un polymère de Paniline.
Maintenant que nous connaissons la constitution chimique du rouge d'aniline, que nous savons qu'il résulte de la combinaison d'un acide avec la rosaniline, base non oxygénée, nous pourrons nous expliquer aisément comment il peut se former, dans des circonstances si diverses, par la réaction sur l'aniline de corps exempts d'oxygène (chlorures de carbone, chlorures métalliques anhydres, etc.), et aussi d'agents oxydants énergiques (azotate de mercure, acide azotique, etc.).
Nous pourrons comprendre également les caractères que présente
