FUCHSINE

cette singulière matière colorante que nous appelons d'une manière générale fuchsine, quelle que soit d'ailleurs son origine.

Propriétés de la fuchsine. — La fuchsine est un peu soluble dans l'eau^ qu'elle colore en beau rouge légèrement violacé. Elle se dissout trèsaisément dans l'alcool et l'esprit de bois, presque point dans l'éther. Sous l'influence des alcalis, sa solution se décolore complètement, mais la couleur n'est point détruite, car elle reparait lorsqu'on sature la liqueuç par un acide. Elle ne vire point par les acides organiques, mais jaunît, sans s'altérer cependant, sous l'influence des acides minéraux énergiques non oxydants.

Elle est décolorée par l'acide sulfureux, mais reprend sa couleur par l'addition du chlore. Ce dernier agent, ajouté en excès, la détruit trèsrapidement.

La fuchsine se fixe avec la plus grande facilité sur la soie et la laine j elle teint le coton animaliséy ou chargé de mordants organiques.

Préparation de la fuchsine. — Le procédé découvert par M. Verguin, et qui consistait à chauffer l'aniline avec du bichlorure d'étain anhydre, a été remplacé successivement par un grand nombre d'autres, et finalement par celui qui a été breveté presque simultanément en Angleterre par M. Medlock, et en France par MM. de Laire et Girard. Ce procédé étant reconnu le plus avantageux, tant sous le rapport de l'économie que sous celui de la pureté de la matière colorante, nous allons en donner une description détaillée, et nous nous contenterons de présenter ci-dessous la liste des différents corps qui peuvent engendrer la fuchsine par leur réaction sur l'aniline, sous l'influence de la chaleur,

Sels à biise de mercure.

Protochlorure.

Bichlorure.

lodure.

Bromure.

Fluorure, Sulfate AzoUte Sulfate Azotate Chlorate Bromatc lodate

I de protoxyde.

( de

bioxyde.

Sels à base d'étain.

Bichlorure anhydre on hydraté.

Fluorure.

Bromure.

lodure. *

Sulfates.

Sels divers.

Azotate d'argent.

Protochlorure de cuiTre.

Chlorure de titane* Azotate d*urane« Chlorure d*uranium.

Sesquichlorare de fer* Azotate de sesquioxyde de fer.

Perchlorure d'antimoine.

Agents divers-

Sesquîchlorure de carbone.

Bichlorure de carbone.

Iode.

lodoforme.

Acide iodique.

Acide azotique.

Acide arténique.

Pbogêdê de mm. de Laire et Girard. — On prépare une solution très« concentrée (à 76 pour 100) d'acide arsénique. 25 kilogrammes de cette solution sirupeuse sont mélangés avec 15 kilogrammes d'aniline, et introduits dans une cornue de fonte qui doit avoir une grande capacité, car la masse se boursoufle pendant l'opération. Cette cornue, placée au-dessus de la voûte d'un fourneau, est chauflëeau bain d'air à une température qui ne dépasse pas 170**. L'opération dure de trois à quatre heures. Pour s'assurer qu'elle est terminée, on plonge une baguette dans la masse fondue : la matière que l'on en retire doit se solidifier par le refroidissement^ enprenant une couleur bronzée, et présenter une cassure brillante. On verse alors le contenu de la cornue sur des plaques de fonte afin de le laisser refroidir, puis on l'introduit dans de grandes cuves avec deux fois son poids d'acide chlorhydrique du commerce. On dirige dans ce liquide un courant de vapeur d'eau pendant deux heures environ. La matière se dissout en partie et le résidu se délite. On jette le tout sur des filtres de laine, et l'on rassemble la liqueur dans un vase de fonte qui contient une solution de carbonate de soude en plus grande quantité qu'il n'en faudrait pour précipiter toute la matière colorante. En dirigeant encore un courant de vapeur dans ce liquide^ on fait fondre le précipité qui vient se rassembler à la surface de la cuve^ d*où on l'enlève avec une écumoire pour l'introduire dans de grandes cuves de fonte renfermant de l'eau et chauffées à la vapeur. U n'y a pas dissolution complète, mais on sépare par filtration le nouveau dépôts tandis qu'on dirige la liqueur dans des bassins de tôle où on l'abandonne au refroidissement. La matière colorante se sépare sous forme de cristaux verts à reflets cuivrés qui sont du chlorhydrate de rosaniline. Ils renferment dans cet état 2k pour 100 d'eau. Ces cristaux sont vendus dans le commerce au prix de 80 francs le kilogramme. Us donnent à la teinture des nuances irréprochables, et constituent, au prix de 80 francs^ une des matières colorantes les plus économiques pour la teinture sur soie.

Violet impérial. — Bleu de Lyon. — La découverte de ces matières colorantes appartient à MM. de Mire et Girard, dont les procédés sont exploités aujourd'hui par la maison Renard frères et Franc (de Lyon). L'histoire chimique de ces produits n'a pas encore été faite, mais elle promet d'être très-intéressante. On les prépare tous deux en chauffant la fuchsine cristallisée et sèche avec une nouvelle portion d'aniline.

Durant la réaction il se produit un dégagement abondant d'ammoniaque, ce qui prouve que l'aniline ne se combine pas simplement avec la fuchsine, mais qu'il y a décomposition au moins partielle de l'un ou l'autre de ces éléments.

Violet impérial, — Pour le préparer, on introduit dans une cornue de fonte 2 kilogrammes d'aniline et 2 kilogrammes de fuchsine desséchée

3M MA(ri&RCS COLORANTES DfiRlVÉeS DE LÀ FUGifôlNË.

à d-dA"*. La-iKumue est ohauffée au bain d'huile à uœ températuire qui

ne doit pas d^ssar iSO'', car k i9Q^ déjàia matiëpe se détruisait.

L'opération est terminée au bout de quatre heures. On retire alors la coniue du bain d'huile et l'on coule la matière dansi 'eau chaude; elle y est insoluble et s'jj prend en masse. Après refroidissement^ on la pulyérise et on l'épuisé À chaud [par de l'aoide cfalorhydrique étendu et chargé de sel EMèrin. €et acide se colore en jaune en enlevant l'excàs d'aniline, tandis que la matière violette, qui est insoluble en .présence du sel marin, reste sous'forme pulvérulente^

Le violet impérial fournit à la teinture des .nuaa4}es d'uae beauté exceptionneUe.

^ieu de Z^off. — Cette matière se produit dans les mêmes ciroonstances que le violet impérial, seulement on emploie pour sa jptéparation une quantité d'aniline deux fois plus considérable, c'est-è-dire k kilogrammes d'aniline pour 2 kilogrammes de fuchsine.

Le bleu de Lyon est le produit extrême de la réaction de l'aniline sur la fuchsine, tandis que le violet impérial parait n'être qu'une phase intermédiaire decette réaction.

n est insoluble dans l'eau et l'éther^ soluble dans l'alcool, l'esprit de bois, l'acide phénique et l'aniline. La solution alcoolique vire au violet par les alcalis, mais revient au bleu pur sous l'influence des acides. Il se dissout à froid dans l'acide sulfurique concentré, en le colorant en brun rouge; l'eau le reprécipite sans altération. Sa solution dans l'acide sulfurique concentré, étant maintenue pendant quelques heures à la température de 150% éprouve une modification profonde. La matière colorante se précipite encore par l'addition de l'eau, mais seulement parce qu'elle est en présence d'une liqueur acide. Si en effet on la recueille sur un filtre et qu'on la lave à l'eau distillée , elle entre en dmoiution dès que l'eau de lavage n'est plus acide. Cette propriété est utilisée actuellement dans l'industrie pour préparer du bleu soluble.

Le bleu de Lyon fournit à la teinture des nuances qui rappellent la couleur de l'outremer ou du sulfate de cuivre ammoniacal.

.JMsK ée J^^iris. ^^UM.'Pem»^ de Luynes et Salvetat avaient décrit sous le aom de kieu de Parts une matîère^colorante qu'ils avaient obtenue en faisant réagir en vase clos lebichiorure d'étain anhydre sur l'amline en excès. Il y a i/Mf. lieu de croire que ce bleu est identique avec le précédant.

JBleu (de ifuUkowe. — GeUe matière» découverte par 'MM. Gros-Aeaaud et Scbttffer (de Mulhouse), s'obtient en chauffant la fuchsine avec un mékmge de gomme Isque blanche et de carbonate de soude on de honax.

Pour la préparer, on introduit successivement dans un litre d'eau bouiUante ; 18 grammes de cristaux de soude, SO grammes de gomme la^fue blanche en poudre^ et 7 gnammes de fuchsine en solution dans

COULEURS fiiVISRSfiS A LAXHJNE. ^

VêiùùÊl éleiUfli. A|»rèB «oa heurt d'étmUiÛon pe»daiit JaqoeUe on «onfiMsm Tiau au fur «t i laesare «u'elie s'évapore, on obèioat une Imev Mené doM la eonleur rappelle celle du sulfate de ouItoc amnoniaeai Le bkMi de Midkoitte résiste assez bieu mx différeuts réaoftifi> cC mu èÊre employé industrieUeineat.

iioitiM dei'mUékifét sur U /bcfawe. — Ainsi que Ta monteéM. CaBotes iaoffa, raldéhjde peut traosfonBer à baid la fuchsioe eu une fceBe matière colorante bleue. Cette dernière est soluble daas l'ej», i'idcool l'aeMe acétifoe et ta «lycérine, et «e dépose dans ces soivlions «ous forme de paillettes bn^nzées d^uAf^^nd étàsàt.

sue ae diaaoot eu ianue dans les aeîdes sulfuriqae et cWorkydrique oiMDoeBitaés,eAen«é]iéraldaBs to«isles acides et les alcalis, iiiai« eHe ert eoBiplétemeat insolttUe en présence des malnères salines. Elle donne en teinture des couleurs trèsiftliéraUes à la lumière.

COULEURS DIVEitSES A L'ANILINE.

iPoar tenuÀuer l'étude des inatièi^s eolosaDtes dérirées^e Tunifiae UMSttgMleiHMis encore les ^fuelqnes produits «livants: *

Verti i'miiine, — Ces manières prenaent BaiaBmce dans des crreoustances très-diverscsu On reiioûfflbre un vert méfauogé a«Tec le jaune d*«riline (chrysaniline) dans les résidus de la préparation de la fuchsine. Il parait •Mre le f rodait d'une action oxydante seooadaire.

Le premier vert d'aniline qui ait été signalé est celui qui résulte de l'action du chlorate de potasse sur le chlorhydrate d'aniline.

(M. Ed. WuuL)

a existe on nert connu sous le nom é*émérmUwe qu'cm obtient «n mélangeant des solutions de chlorhydcate d'aniline et de dhlonte de poCaaBe en présence d'un peu d'alcool et d'acide acétiqiie. Ce mélange emfosé en couches n^iaces au contact de l'air, ne Unie pas à dûSMr lieu à un abondant précipité vert.

Le mtaie vert se forme également lorsqu'on abandomie pendant longtemps au contact de l'air le chlorhydrate neutre d'aniline distillé à ^0». En redistillant ce sel au bain d'huile, on obtient la matière colocante ¥erte comme résidu. Dans ces conditions elle est soluble dans l'eau, résiste assez bien aux acides, mais vire au violet par les alcalis.

Un j^ut obtenir aisément un ai^e vert d'aniline en mélangeant d^x snhitions de chlorhydrate d'aniline et deperchlorure de fer, et diauflaat pendant quelques instants. La matière colorante se sépare sous forme d'un précipité vert foncé insoluble dans l'alcool et l'éther, soluble dns l'aniline et dans l'acide phénique« (M. Psasoz fils.t

£leui d'anUtne. — Sous l'influence des alcalis ou du bichromate de poCtaee, l'énàéraldine se transforme à chaud en une matière bint^ d^nne extrtme intensité^ qu'on a nommée azurùe. Ce nouveau com est

S92 MATIÈRES COLORANTES DÉRIVÉES DE L^AGIDE PHËNIQUE. insoluble dans presque tous les véhicules et résiste également bien aux acides et aux alcalis. On peut le former aisément sur un tissu^ en imprimant le mélange de chlorhydrate d'aniline et de chlorate de potasse. Lorsque par l'exposition à l'air les parties imprimées ont acquis la couleur verte de l'éméraldine^ on passe le tissu dans une solution bouillante d'eau de savon ou d'alcali très-étendu. A moins qu'on n'ait employé ùile proportion extrêmement faible de sel d'aniline^ on obtient un btea presque noir.

Une couleur bleue tout à fait semblable^ sinon identique, se forme dans une réaction intéressante signalée par M. Ch. Lauth.

11 dissout une partie d'aniline dans un grand excès d'acide chlorhydrique étendu, et ajoute graduellement 2 parties de bioxyde de baryum ; bientôt la liqueur se colore, et au bout de trois ou quatre heures on voit se former un précipité bleu.

Bruns d'aniline. — Ces matières ne présentent aucun intérêt au point de vue de la teinture, puisqu'elles sont regardées jusqu'à présent comme des impuretés. Elles se forment comme produits secondaires dans un grand nombre de circonstances, particulièrement dans la préparation de l'indisine. Elles se rencontrent également en plus ou moins grande quantité dans les résidus de la fabrication du rouge d'aniline; il faut chercher autant que possible à éviter leur formation.

Sans compter l'acide picrique, ou trinitrophénique (voy. t.V, p. 979) qui est employé depuis longtemps pour là teinture^ on est arrivé dans ces dernières années à préparer au moyen de l'acide phénique deux matières tinctoriales qui s'appliquent dans l'industrie concurremment avec celles dérivées de l'aniline. Avant d'aborder la préparation de ces produits, nous voulons esquisser rapidement l'histoire de leur découverte.

L'acide rosolique a été isolé pour la première fois par Runge dans le traitement des huiles de goudron de houille par la chaux.

Cette substance avait depuis longtemps été perdue de vue par les chimistes, lorsqu'en 1858 M. Smith réussit à obtenir facilement le rosolate de soude^ en chauffant de l'acide phénique avec un mélange de soude caustique et de peroxyde de manganèse.

Quelque temps après, M. Dussart, répétant les expériences de Runge, et chauffant au contact de l'air une bouillie épaisse formée d'acide phénique, de chaux éteinte et de potasse caustique, ftit à même d'étudier avec soin l'acide rosolique.

Enfin au commencement de 1859, M. Persoz fils obtint, en chauffant un mélange d'acide phénique, d'acide oxalique et d'acide sulfurique, une grande quantité d'un corps dont il ne tarda pas à reconnaître l'identité avec l'acide rosolique. Comment cette substance, qui paraît ne se

ACIDE ROSOLIQUE. 293

former que par l'oxydation de Tacide phénique, peut-elle se produire dans cette circonstance? C'est un point qui n'a pas encore été éclairci. Au lieu de publier cette singulière réa,ction, M. Persoz fils en garda le secret, espérant pouvoir en tirer parti dans l'avenir. 11 ne s'était point trompé dans ses prévisions: quelques mois après il avait réussi à préparer avec l'acide rosolique une matière rouge applicable à la teinture, et au commencement de 1860 il en confiait le procédé à la maison Ouinon, Hamas et Bonnet.

Ce procédé consistait à chauffer l'acide rosolique, obtenu comme nous venons de le voir, avec de l'ammoniaque en vase clos. Durant cette opération, l'acide rosolique^ qui est par lui-même complètement impropre à la teinture, puisqu'il n'a aucune stabilité, éprouve une profonde métamorphose, prend une couleur plus violacée qui se rapproche un peu de celle de la fuchsine, et ne vire plus par les acides.

Partant de ce fait, il était facile de prévoir qu'en remplaçant dans Ik réaction l'ammoniaque ordinaire par diverses ammoniaques composées, on arriverait à obtenir d'autres matières tinctoriales stables et peut-être de couleurs différentes.

C'est en effet ce qui eut lieu, et la même année 1860, M. Persoz fik reconnut que l'acide rosolique chauffé avec de l'aniline^ et cette fois à la pression atmosphérique, donnait naissance à une matière colorante bleue.

Ces deux couleurs rouge et bleue reçurent de MM. Guinon et Marnas les noms de péonine et d'ozuline.

Puisque l'acide rosolique est devenu depuis cette époque un produit mdustriel, nous devons faire connaître ses propriétés essentielles et sa préparation. ^

ACIDE ROSOLIQUE.

PROpaiiTis. — Obtenu par précipitation d'une de ses solutions alcalines, cet acide se présente sous forme d'une poudre rouge^ après dessiccation à l'air libre. Si on le chauffe à 80*^ il fond, et par le refroidissement forme une masse qui présente un reflet vert métallique. Par la pulvérisation il redevient rouge. C'est un acide faible, très-peu soluble dans l'eau, très-soluble dans l'alcool et l'éther, qu'il colore en rouge brun. Les alcalis le dissolvent en prenant une belle coloration rouge violacé, n peut former une laque groseille avec l'oxyde de plomb, mai$ fie donne pas de combinaisons salines définies.

On ne sait rien encore de précis sur la composition chimique de l'acide rosolique, il est probable qu'on ne l'a pas obtenu jusqu'à présent dans un état de pureté absolue. MM. Aug. Smith, Dussart, Hugo Mûller, Jourdin, Kolbe etSchmidt, qui l'ont analysé, lui ont attribué respecti- Tement les formules :

C*^-H«0*, CAJHW, C«HaO«, Cï^H««OS C^H^», C»HH)«.

39t ACIDE MMLIQUB.

FjKtÊÉimàSKm. — Nom cawnissoos aupourdlMî pltisieiirs fÊonééêt pe«r la prépadrailioade Tacide roaslàqait.

1* te peut, âinaî que l'a tant M. DvBart^ d'aptèa les cspémnccsi ér ]l«Bg)B, ckav£Ear au contact de Fair va mélaa^ ép» é'acîÂe pbéniifBK, de cfaaox éteinte et de potane eaasliiqiie en setotin e)oiic«aAri&; te booide qudfueabearei, la masse a pei» «se beUe teînle toage lîotaeé. OBklvaltepar l'eaa,afiBdeéHBosdcek vawlate ée p««aifte fomiér et Ton précipite la liqueur par Tacide chlorhydrique.

3» Ua iBoyea pins arantageu^ proport par M. Aeg. Smitir, contistit à dUMS» daas une eaprale «n mèiai^ fbrmé de 2 pairtiea d'aeiée- phénique, 1 partie de paéasae eausiique qa'ea dissovt dans im pe» d^'eaa, el 5 portieade peroxjde de manganèse. Keotèt l'acide pbéoiquese tntn^ tavme eunpMtement en aeide rosolique qoi reste eombisé txmc ki p9» tasse. Gomme dans le cas préeiUent» on traite par l'etu kemUantie, et l'en pnfeîpitelaliqiieur par Tacide càierhydriqne.

3i* Le proeééé déeomrert en i859 par M. Persoa ftls, el exploité dans Ymimthe depns près de den ansy loesqo'îl fut pvbbé parBIH. lolfce et Schmidt, est plus expéditif encore, puisqu'il dispense de tovledisse- InlicMi dans Feaa et de tCMite prédpitatiott. Le wsei tel qvii est pratiqué dans la fabrique de MAI. Guiiiea, Marnas et Bomet:

On fait ira nékoge d'enrâtw 3 ponlies d'adde phéinqve^ 9 psxties d'acide oxalique et 2 parties d'acide sulfurique. Le tout est chauffé pendant queiqnes benres à une températnre modérée. Diluant la réaction, il se produit une effervescence plus ou moth» Tnedoeà on déga^ment t assea abondant d'acide carboQîqne et d'ox^e de carbone prodtdela décumpwHion de l'acvde exalte. La masse s'épaissit et devient d'un brun rougeâtre. Lorsqu'on juge l'opération terminée, ce que l'on voit aisément en prenant de temps en temps avec un agitateur une goutte du mélange et la projetant dans de l'eau ammoniacale, on retire la masse du feu, et on la coule dans l'eau froide ponr sépaarer la flaa|eiire partie de l'acide sulfuriNiue et de l'acide sulfopbémque qiii se sont formés pendant la réaction. Le produit est purifié par des lampwà yeaabouiUaate. Par le refroidissement, il se solidifie et formenne masse oicece légèremenit poisseuse qui possède le reflet vert des. cnatbaaidies. Par la dessiceatîonyil demnt dnr et snseeptible d'être réduit en pwadre« Le rendement en acide rosolique dépend delamnnièiepluaen aaoîns napide dont on a conduit l'i^ratioii.

k^ M. Jourdin a proposé ph» tard une méthode qiù donneanssi #€&ccUents résultats. EUe consiste à traiter le pbénate de sonde^ mm plus par le peroxyde de manganèse, comme l'avait fait M. Scbmadt,, mais par l'eryde de mercure.

Dana ces conditions, l'opération est temûoée au boni de q|aelyti minutes. M. Jourdin a observé en outre que l'acide pbénîque se transr forme également en acide rosolique, sous l'influence du bichlorure de

DÉRIVES DE VkCmB ROSOLIQUE. 9t6

nierevffe, tandis qu'il se dégage une grande quantité d'acide chloriiydri<|iie.

DËmvtS DE L*AnDE ROSOLIQUE.

Pémfine. — Cette matière est^ comme nous Savons dit^ le résultat de la métamorphose qu'éprouve l'acide rosolique lorsqu'ïm le chauffe •en Tase clos avec de rammoniaque.

Hlle parait être une sorte d*àmide, ou phitdt d'acide amidé^ car efle joue le rMe d'acide. Le nom de pémhe qu'on lui a donné est destiné à rappeler h grande analogie de sa couleur arec celle de la fleur de pivoine.

Pour la préparer, on introduit dans un appareil autoclave i partie ^aeide rosolique et 9 parties environ d'ammoniaque du commerce. On •cluMiire an bain d'huile pendant trois heures, à une température qui ne doit pas dépasser 150<». La masse, retirée de l'appareil après refroidissement, ferme un liquide épais présentant un reflet cramoisi doré, de toute beauté. En ajoutant de Pacideehiorhydrique, on précipite la nouveHe matière colorante.

Ken préparée^ la péonine possède les caractères suivants : Elle est presque insoluble dans l'eau, se dissout très-aisément dans l'alcool qu'elle colore en rouge, ne vire phis comme l'acide rosolique sous l'influence des acides. Ses solutions alcalines s'altèrent au boat de quelque ^mps au contact de l'air et prennent une teinte brune.

Pour employer la péonine, il est avantageux, d'après M. FersoE fils, de préparer le bain de teinture ainsi quil suit : On dissout la matière dans l'alcool, on y ajoute ensuite un peu de soude, et Ton verse cette liqueur alcaline dans une grande masse d'eau. Par une faible addition d'acide tartrique, on met la matière colorante en liberté, sans cependant la précipiter, et dans un bain semblable on peut teindre très-aisément la soie et la laine, même à froid. Les nuances obtenues sont intermédiaires ««ntre celles de la cochenille et celles de la fuchsine.

La péonine n'a pour ainsi dire pas encore été exploitée, parce qu'on a trouvé à tirer parti de l'acide rosolique d'une manière beaucoup plus avantageuse dans la préparation de l'azuline, découverte peu après.

AsuUne. — Cette matière, dont la couleur rappelle beaucoup celle du sulfate de cuivre ammoniacal ou de l'outremer, est le produit de la réaction de l'aniline sur Tacide rosolique ou sur la péonine.

Pour l'obtenir, on chauffe à une température voisine de 19^ un mélange formé de 5 parties d'acide rosolique et de 6 à 8 parties d'aniline; après quelques heures l'opération est terminée. La matière colorante, purifiée par différents dissolvants destinés à lui enlever l'excès d'aniline et une matière rouge qui l'accompagne, se présente sous forme 4^uae masse à reflels revge doré.

Elle est insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool etMtlinr'; elleoolore en rouge violacé les alcalis caustiques. Elle se dissout en rouge brun

296 GYANINE.

dans Tacide sulfurique concentré. L'addition de Teau la précipite sans altération. De même que le bleu de Lyon, Tazuline éprouve une modification particulière lorsqu'on chauffé pendant quelques heures sa solution dans Tacide sulfurique concentré. Dans ce cas, elle n'est plus précipitable par l'eau, mais seulement par des matières salines, telles que le sel marin ou le sulfate de soude.

On monte un bain de teinture avec l'azuline en dissolvant cette matière dans un peu d'alcool et en versant la solution dans de l'eau acidulée. Si l'on passe de la soie ou de la laine dans ce bain, ces fibres se chargent de la matière colorante restée en suspension dans l'eau, et, en élevant peu à peu la température jusqu'à l'ébuUition, on fixe la couleur et on l'unit au tissu.

L'azuline n'a encore été que fort peu étudiée au point de vue théorique. Examinée par M. Willm, avant que les procédés de fabrication de cetle matière fussent connus, ce chimiste lui a assigné la formule C^>*AzO^, et l'a considérée comme de la dioxyphénylamide (C"«HH)*)>,HAz. Cette formule a besoin d'être encore vérifiée.

Par la plupart de ses caractères physiques et chimiques, l'azuline peut se confondre jusqu'à un certain point avec le bleu de Lyon, mais elle en diffère essentiellement par sa composition. D'après M. de Laire, l'azuline ne contiendrait qu'une proportion très-faible et toujours variable d'azote, tandis que le bleu de Lyon en renferme une quantité bien supérieure et toujours constante.

La naphtylamine, la toluidine, la cumidine et un grand nombre d'autres substances, produisent également des couleurs bleues quand OQ les chauffe avec l'acide rosolique ou la péonine.

MATIÈRE COLORANTE DÉRIVÉE DE LA LÉPIDINE ET DE LA QUmOLÉINE. — CYANINE.

Nous avons déjà décrit (tome IV, p. 712), à propos des bases organiques, la matière colorante considérée comme un dérivé delaquinoléine. Nous ne reviendrons pas ici sur sa préparation; mais nous devons faire connaître un travail publié tout récemment par M. Hofmann sur cetU^ singulière substance. Les expériences du célèbre chimiste ont porté sur de magnifiques cristaux de cyanine qui figuraient à l'exposition de Londres parmi les produits de la maison Menier.

Ces cristaux, d'un vert métallique à reflet doré, sont presque insolubles dans l'éther, diflScilement solubles dans l'eau, mais se dissolvent facilement dans l'alcool. Us constituent l'iodure d'une base nouvelle :

C»H»Ai»I,

lequel est mélangé avec une très-petite quantité d'un autre iodure qioî

a pour composition :

CMH»Ai»l.

GYANINE. 297

D'après M. Hofmann, la première base dériverait de la lépidine

<?*H*Az^ et la seconde de la quinoléine G<*H^Az. Il faudrait d'ailleurs

distinguer deux phases diverses dans la préparation de la cyanine :

f" La transformation de la lépidine en iodure d'amyllépidylammo-

nium:

C»H»Ai + C«*H"1 = C»H»Ail.

Lépidine. Iodure lodore d'amjrllépidyl-

d*niiyle.

2* La condensation, sons l'influence de la potasse, de deux molécules de ce composé en une molécule d'un ordre supérieur, c'est-à-dire, sa transformation en diamine :

2C»H»Ail + KO,HO = C»H»AfM + Kl + 2H0.

A l'appui de cette hypothèse, M. Hofmann cite les faits suivants :

Les cristaux verts de cyanine se dissolvent facilement dans l'acide

iodhydrique dilué et bouillant; la solution incolore laisse déposer par

le refroidissement des aiguilles jaunes d'une grande beauté^ qui ont pour

composition :

C»H«Af«P = CWH»AiM,HI.

Ce corps est isomère de l'iodure d'amyllépidylammonium, mais ses propriétés sont complètement distinctes. Il se dissout dans l'eau froide sans altération ; mais, sous l'influence de l'eau chaude ou de l'alcool, il se détruit, et l'on voit immédiatement reparaître la couleur bleue prtluitive^ le sel monoacide s'étant reformé.

Les acides chlorhydrique et bromhydrique donnent des combinaisons Uml à fait semblables.

En soumettant la solution alcoolique de cyanine à l'action du chlorure d'argent, on arrive à séparer tout l'iode^ et Ton obtient un sel cristallisant en prismes verts à reflets métalliques^ qui constitue le chlorure

fnonoacide :

C»H»A«îCL

En dissolvant ces cristaux dans l'acide chlorhydrique, on obtient k

composé diacide ;

C«*H»Ai*a,HCl.

Lorsqu'on chauffe la cyanine dans une cornue, elle fond en un liquide bleu à surface miroitante cuivreuse. Si Ton élève davantage la tempefature, il y a décomposition de la matière, et dans le récipient de hi cornue se condense un mélange de lépidine et d'iodure d'amyle qu'on peut recueillir dans l'acide chlorhydrique, afin de prévenir la régénéralion de l'iodure d'amyllépidylammonium. En même temps il se dégage an gaz inflammable et facile à condenser par le refroidissement, qui est de Tamylène pur«

Si l'opération est dirigée avec soin, il ne reste qu'une faible proposfioQ de charbon dans la cornue.

La décomposîtiofi de rîodurevert oucyaninepent s'expliquer d*aprës l'équation suivante :

C»H»Ai«I = 2C«>H»Ai + C«oH*q + C«HW.

Gyanine. L^idine. lodare d'amyle. Amylèna.

En traitant une solvlion alcoolique de cyanine par Foxyde d'argent, on met en liberté la base, qui se sépare par l'évaporation en une masse confusément cristalline d'un bleu foncé, soluble dans l'eau et l'alcool^ insoluble dans Téther anhydre. (M. HoFMAini.)

Ces matières sont encore peu connues et n'ont pu être introduites Jusqu'à présent dans l'industrie, vu leur manque d'éclat et leur peu de stabilité. Elles ne présentent donc pas l'importance des dérivés colorés de l'aniline, mais oiErent cependant de l'intérêt à plusieurs isards. Toutes celles qu'on a étudiées dans ces derniers temps dérivent des composés nitrés de la naphtaline; nous allons en examiner qiielqve&unes très-rapidement.

Pboduits PB£PABis PAR MM. DussAET ET 6£iJN. — Jûune français (acide nitroxynaphtalique C**H'(AzO*)0,HO). — Pour l'obtenir, on mélange 1 partie de nitronaphtaline parfaitement pure avec 1 partie de potasse <*austique dissoute à l'avance dans un peu d'eau^ et 2 parties de chaux éteinte.

On soumet le tout à la température de 150® à l'air libre^ ou mieux en présence d'un courant d'air. L'acide jaune qui prend naissance entre en combinaison avec la potasse, de manière qu'en traitant la masse par l'eau^ et saturant la liqueur par un acide, on précipite la matière cidorante. Cette dernière cristallise en belles aiguilles fusibles à 100® et non volatiles.

Elle forme des laques avec la plupart des oxydes métalliques^ notamment une laque orange avec l'oxyde de plomb et une belle laque rouge avec l'oxyde d'argent.

Elle teint la soie et la laine en jaune d'or^ mais se dégrade considérablement sous l'influence des acides.

L'acide nitrozynapfatalique parait être identtqoe a^c Vadde niirophtaiinique décrit aniéri^rement déjà par M. Dossart.

itou^. — La matière colorante précédente étant mélangée à son toor avec one nouvelle quantité de potasse caustique et de chaux éteinte, puis chftufiée entre lOO^" et 250*, donne naissance à un acide rouge 4|vi s'extrait de la même manière.

Brun. — Traitées dans les mêmes conditions, les ecmabinaisafis binitrée ^ trinitrée de la naphtaline donnent toujours Batflsaace II un acide brun dont la nuance rappelle beaucoup celle du cachou.

MATIÈRES C0L0RAI9TES MRIVtlS M LA NAPHTALINE. 9M Vitfan ir bub m M. TBOOstr. — Ces mliërcs «'obtiennent simultanémeut CB ekauftnl la bîMtroBapklaliae poce anec dhi ailfli jdrate 4c svtftire de soéîam. exca^ d'hypos«ttte. LaaelutioD traitée par Taeide chlatfaydrique laisse déposer «a précipité Hea qnd jouît et la prtifRéii de se fixer directement sur le coton ; malhemiciiseinent U nécesnte Tonplot éea sulfures akalins daaa les bains de teîjHiire.

MixikBis BMei R TMMJrm as ML Roraanf. — La banitioiiaphtaliBe a attiré dans ce» derniers tempe Tattentioii générale du public, el surtout des fabrîcaaits; M. Roussin aija»t cm- m^ moment atoir réussi à transfonwBr cette substance es afkrarine. Geyendant Texpérience n'a point eoBftmé cet espoir^ et Ton n'a pa accoréer à la iwdiyelle matière colorante que le nom de pseudo-alizarint.

Pour préparer la pseudo-alizarine, on fait un mélange de binitronapbtaline et d'acide sulflirique concentré qu'en introduit dans une ci^sule spacieuse chanffée au bain de sable. Par l'élévation de temperatnre^ la binîtronapbtaTine se dissout complètement dans l'acide sulfurique, en formant une liqueur jaune paie. Lorsque la solution a atteint la température de 200% on j projette peu à peu de la grenaille de zinc. Bientôt il se dégage de l'acide sulfureux^ et au bout d'une demi-heure environ Topérafion est terminée. Si Ton fait alors tomber une goutte du mélange acide dans l'eau froide, il se développe une belle couleur rouge violacé. L'opération dema&de à être conduite avec beaucoup de soin, car si la température dépasse une certaine limite, toute la masse se koursoulle et se charbonae, en dégageant de» torrent» de gau solfureax et d'épaisses vapeurs blanches. Lorsifue la réaction est acàevée, on laisse refroidir, on verse la Hasse dans huit à dix fois son rékam é^easet l'on porte à li'ébaUition ; eofis oa filtre. La matière colmute ne Iwde pa» k se séparer partiellement ée la liqueur, sens ferme d'une pdée vaafSB abondante et d'aspect cristallîa vue an microscope. L'eau mère et le produit resté sur le filtre contiennent encore beaucoup de natîère c(Annte*

La pseodo-atÎBariae est peu sotuble dans l'eau^ sais se dissout aiséfluat daas l'altaoi et Péther. £He se volatilise au^essu» de 7W en prodaisaut des vapeurs jauupes et des aiguilles cristallines rouges. Elle ert inattaquable par Facide solfcirique concentré, se dissout dans les aleati» avec une belle couleur bleu pourpre, et forme des laques avec les ozjidc» aiétalliqnesw

Elle se fixe sur le» liaMs UMurdancés à la manière de la garance, mais founét de» nu— ces difltfrenAes ^i ae résistent pas à l'actio» de la haalére. Ble tant en ^let le» nordant» d'alumine et de pleab, eoK de fer ea nflanec» foncées pka ou moins verdàtres. Ge» caractères, ci le peu destaUtité delip9ead<Mliaariae,Be penaetteat pas de la confondra avec falnarine.

Lapaéscaoe d'ua agent aédnetenr eeuane le aine, l'étaia, le fer, etc., ae paiaM pa» aécMsaire i la formation de la couleur, aiasi que

l'avait annoncé M. Roussin. Déjà deux ans avant la publication du travail de ce chimiste, M. Persoz fils avait préparé la même matière colorante en faisant réagir simplement Tacide sulfurique sur la binitronaphtaline, et la maison Ouinon^ Marnas et Bonnet en avait tenté remploi dans la teinture.

M. Roussin a obtenu encore plusieurs autres matières colorantes, en général violettes, soit par la réduction de la binitronaphtaline» soit par l'oxydation de la naphtylamine. Mais ces produits ne seront applicables dans rindustrie que si Ton parvient à leur donner plus de solidité et de brillant. Ceux qui ont été proposés jusqu'à présent ne donnent pas de nuances pures et manquent complètement de richesse colorante ; enfin ils ne résistent pas bien à la lumière.