ACÉTYLÈNE BROME

gazeux composé d'acétylène et d'acétylène brome. Pour débarrasser ce mélange des vapeurs d'alcool et d'éthylène bibromé qu'il entraîne, on le fait passer dans deux ou trois flacons laveurs, aux trois quarts remplis d'eau, et dont l'air a été remplacé par de l'acide carbonique, qui est ensuite absorbé avec de la potasse.

Le gaz ainsi obtenu s'échauffe en arrivant au contact de l'air avec production d'une lueur phosphorescente et de fumées blanches très-odorantes contenant de l'acide bromhydrique, mais sans dépôt de charbon. Introduit dans l'oxygène pur, il détone immédiatement en donnant une flamme pourpre brillante, de l'acide bromhydrique, de l'eau, de l'acide carbonique et un abondant résidu de charbon.

Ce mélange, qui contient C* sous U volumes, comme l'acétylène luimême, est totalement absorbé par le brome, avec formation de bromure d'éthylène bibromé C^H'Bi-* = CWBr«,Brî et de bromure C*HBr»,Brï.

Le protochlorure de cuivre ammoniacal absorbe intégralement le mélange gazeux; il se forme un précipité rouge d'acétylène cuivreux et destruction totale du gaz brome qui concourt à la formation du précipité en vertu d'une réaction représentée par l'équation

^ C^HBr + 3Cu«0 = C^HCù» + BrCu + SCuO.

De sorte que, comme on opère en présence d'un excès d'ammoniaque, à chaque équivalent d'acétylène brome doivent correspondre U équivalents d'oxyde de cuivre GuO.

Cette action du protochlorure de cuivre ammoniacal sur l'acétylène brome fournit un nouveau moyen d'obtenir d'assez grandes quantités d'acétylène dans un temps très-court. Il présente la composition et la plupart des caractères de l'acétylène de M. Berlhelot, avec cette difTérence pourtant, qui pourrait bien tenir à un cas particulier d'isomérie, que, par l'action du brome, il donne le bromure CWBr*, accompagné d'une petite quantité d'un composé cristallin ayant pour formule :

C*HBr».

L'acétylène brome n'a pas encore été obtenu à l'état de pureté; il est toujours mélangé d'une certaine quantité d'acétylène.

Pour obtenir un mélange gazeux contenant 80 et même 85 pour 100 d'acétylène brome, on chauffe le liquide brome, qui s'est déposé au fond du premier flacon laveur dans un petit appareil distillatoire rempli d'acide carbonique, jusqu'à ce que l'élhylène brome commence à distiller, ce qui a lieu vers 80** environ. Il faut chauffer doucement et manier avec précaution ce liquide, qui s'enflamme au contact de l'air. Il se produit ainsi un gaz que l'on purge d'acide carbonique en l'agitant rapidement avec une solution aqueuse de potasse, et dont le volume est 50 à 60 fois plus considérable que celui du liquide brome d'où il provient. Il s'enflamme spontanément à l'air en produisant une flamme pourpre, de l'acide bromhydrique, de l'eau, de l'acide carbonique et du charbon.

ALLYLÊNE. 37

Les dernières portions donnent, d'après la quantité de brome qu'elles contiennent, 80 à 85 pour 100 d'acétylène brome.

L'acétylène brome, gazeux à la température ordinaire, se liquéfie sous une pression d'à peu près 3 atmosphères. Il est assez soluble dans Teau, très-soluble dans l'éthylène bibromé, qui, à i 5", paraît en dissoudre 50 à 60 fois son volume, tandis qu'il ne dissout que 2 volumes d'acétylène.

L'acétylène brome pur peut s'obtenir en remplaçant le bromure d'éthylène brome par le bromure d'éthylène bibromé :

CWBH — HBr — Br» = C^HBr.

Le gaz ainsi obtenu brûle à l'air avec une -flamme pourpre et trèsfuligineuse, mais qui contient encore pourtant, quoique en petit proportion, de l'acétylène provenant peut-être de l'élimination de Br^. (M. Reboul, Comptes rendus^ t. LV, p. 136.)

ALLYLÊNE. CW.

L'allylène peut s'obtenir à la manière de l'acétylène, lorsqu'on fait agir de l'éthylate de soude sur le propylène monobromé.

Lorsqu'on ouvre le ballon, préalablement refroidi, dans lequel on a opéré la réaction, il s'en dégage un torrent de gaz que Ton fait passer dans du protoxyde de cuivre ammoniacal; il se forme ainsi un précipité floconneux abondant, d'un jaunc^serin.

Ce corps, lorsqu'il est chauffé, se décompose vivement avec production d'une flamme rougeâtre ; projeté dans du brome, il est décomposé avec bruissement et production d'une flamme rouge. Enfin, les acides concentrés en dégagent à froid un gaz qui n'est autre que l'allylène.

L'allylène est un gaz incolore, doué d'une odeur forte et désagréable, quoique à un moindre degré que l'acétylène. 11 brûle avec une flamme éclairante et fuligineuse.

Il précipite les sels mercuriels et argentiques en donnant des combinaisons instables analogues aux combinaisons cuivreuses et argentiques que forme l'acétylène.

L'allylène se combine avec le brome en donnant un bromure liquide, incolore, d'une odeur analogue à celle du tribromure d'allyle.

(M. Sawitsch, Comptes rendus, t. LU, p. 399.)

Le bromure d'allylène, obtenu en faisant passer l'allylène dans du brome, bout entre 180° et 200°, en se décomposant partiellement. Il est plus dense que l'eau, et sa composition C®H*Br* en fait un isomère du bromure de propylène bibromé bouillant à 226°. Il paraît aussi exister UD bromure C^H^Br*, de sorte que l'allylène serait tantôt diatomique, tantôt tétratomiquc. (M. Morkownikoff, Bull. Société chimique, juillet i861.)

38 BROMURE DE VALÉRYLÊNE.

CROTONYLÈNE. C»H«.

Cet hydrogène carboné est liquide au-dessous de + 15'; i! possède une odeur très-forte, légèrement alliacée et brûle avec une flamme éclairante et fuligineuse. Il bout vers 18" et distille entre 18° et 24*». Sa densité de vapeur est égale à 1,936. Le nom de eroton^lène, que lui a donné M. E. Caventou, rappelle les liens qui rapprochentcet hydrocarbure GW de l'acide crotonique C^H^O*.

Pour préparer le crotonylène, on fait agir sur le butylène brome de réthylate de soude à la température de Tébullition; cette préparation est la même que celle de rallylène et que celle de racétylènc par l'éthylène brome.

Le brome se combine énergiquement avec le crotonylène ; le mélange doit se faire lentement et à une très-basse température. On obtient ainsi un liquide plus dense que Teau, passant à la distillation entre 148° et 158°, en dégageant un peu d'acide bromhydrique et en laissant un dépôt de charbon. Ce bromure est représenté par la formule : C^H^Br^.

Si on le laisse pendant plusieurs jours en contact avec un excès de brome, on voit bientôt se former des cristaux qu'il est facile d'obtenir incolores, et qui ressemblent à ceux du butylène bibromé; ils constituent probablement le tétrabromure G^H^Br*. (M. E. Gaventou, Bulletin de la Société chimique^ t. V, p. 169.)

VALÉRYLÊNK. C«OH«.

La valérylène est un liquide incolore, très-mobile, beaucoup plus léger que l'eau, dans laquelle il est à peu près insoluble, d'une odeur alliacée pénétrante. Il bout vers 44° à 46°. Sa densité de vapeur est égale à 2,357.

On obtient cet hydrocarbure en chauffant pendant quelques heures^ à 140*, dans des tubes scellés, de l'amylènc brome avec une solution alcoolique de potasse saturée à chaud. L'eau ajoutée au produit de la réaction en sépare une couche légère qui est un mélange de valérylène, d'alcool et d'amylène brome. On lave à l'eau froide pour enlever l'alcool,, et l'on sépare par la distillation le valérylène de l'amylène brome, qui bout vers 115°. (M. Beboul, Comptes rendus, t. LMII, p. 315.)

Le valérylène n'est nullement absorbé par le protochlorurc de cuivre ammoniacal, mémo après plusieurs jours de contact. Ce caractère négatif le distingue neltcmont de ses homologues.

BROMURE DE VALÉRYLÈNE. C»«H«Br2.

Le valérylène se combine avec le brome avec une énergie telle qu'if faut avoir soin de ne faire tomber le brômc que goutte à goutte et en refroidissant leliquide dans un mélange réfrigérant. Il ne se produit pas d'acide bromhydrique, et le valérylène se combine directement avec le brome pour former le composé C'^H^Br^.

HYDa€RESC?»li2»'-«. 3i

Ce brounae, abuidonné en *?ase clos irec du brome, en pMad une MNnieUe quantité, et donne un produit solide qui est pvobableaieAl du tétrabroanire.

Le bromure de valérylène n'est pas volatil sans décomposition. 9 comncnce à bouillir à 168^ en brunÂssant et en dégageant des vapeurs d'acide bnHnkydnque. £n arrôtant la distilbition lorsque la tem^ôra* tare a atiemt 195% on peut cependant regarder le produit disttilé oonvie du bromure de valérylène presque pur.

Soumis à l'action 4e ia potasse alcoolique, le bromuxe de valérylène se détruit en fournissant un liquide brome volatil, d'une odenr ailiaoét encore plus vive que celle du valérylène, et qui se combine énergiquement avec le bronie;c'e8tprobiblement4u valérylène brome. (M.BEinin^ Comptes rendus, t. LVIU, p. 315.)